Способ дехлорирования тетрахлорбензола в бензол

(57) Использован техническая отр Сущность изобр Бф СВН 6. Реагент Реагент 2; три ловия: процес вии хлорида боргидрида на соотношение ТХ 17):(1-1,2):(0,125-0, в атмосфере возд Ьоеди КолоИзвестен спасоси трихлор- и тетрасоб осуществляуглеводородной сртечение 30 мин прметаллического нататом хлора исходнощественным являения натрия, кдиспергируют до очастиц в растворите Основные недостатки способа состоят в том, что используют большой избыток металлического натрия, имеющего сложный способ приготовления. Кроме того, процесс проводят в растворителе при 110-160 С, т.е. сочетание больших количеств тонко диспергированного натрия, растворителя и достаточно высокой температуры делает этот способ нетехнологичным и сложным.Целью предлагаемого способа дехлорироеания полизамещенного хлорбензола является упрощение процесса. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТПРИ ГКНТ СССР ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(54) СПОСОБ ДЕХЛОРИРОВАНИЯ ТЛОРБЕНЗОЛА В БЕНЗОЛ Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу дехлорирования полихлорированного ароматического соединения, Известно, что хлорзамещенные бензолы при хранении и сжигании образуют высоко токсичные вещества.Изобретение может быть использовано в химической, электротехнической и других промышленностях, где хлорированные ароматические соединения широко применяют, и после использования возникает проблема детоксикации,Известен способ деструкции полихлорированного бензола - гексахлорбензола в смеси с графитом и карбонатом щелочного или щелочноземельного металла, Процесс ведут в графитовом реакторе при 1500- 1600 С до образования С 02 и КаС 1,Недостатки этого способа: использование очень высокой температуры и полная деструкция исходного производного бензола без образования полезного конечного продукта. ие: химическая, электроасли промышленности, етения: продукт: бензол, 1: тетрахлорбензол (ТХБ), зтилсилан (ТЭС). Усс ведут в присутстникеля (йС 2) и трия (ИаВН 4), мольное Б;ТЭС:М О 2 МаВН 4 1:(15- 15), кипение ТЭС, 3-3,5 ч, уха, 1 табл. б дехлорирования смехлорбензола, Этот споют при нагревании в еде исходных веществ в и 110-130 С с избытком рия в 4-6 моль на один го полихлорбензола, Сутся способ приготовлеоторый специально пределенного размера ле при 160 С,1773897 Условия и результаты дехлорированиятетрахлорбензода (ТХБ) Составитель В, РомановаРедактор А. НикольскаяТехред М,Моргентал Корректор Н, Кешеля Закай 3906 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул, Гагарина, 101 Зта цель достигается тем, что дехлорирование тетрахлорбензола (ТХБ) ведут с использованием триэтилсилана (ТЭС) в присутствии хлорида никеля и боргидрида натрия при мольном соотношении компонентов, равном 1:(15-17):(1-1,2); (0,125-0,15) соответственно, при кипении силана (110"С) в течение 3-3,5 ч на воздухе.Результатом этого процесса является полное дехлорирование ТХБ и образование полезного конечного продукта - бензола.Условия и результаты дехлорирования ТХБ приведены в таблице.Ниже приведены примеры конкретного выполнения изобретения,П р и м е р 1, В одногорлую колбу с обратным холодильником помещают 5,4938 г (47,3610 ммоль) триэтилсилана, 0,4095 г (3,1574 ммоль) хлорида никеля и 0,0149 г (0,3946 ммоль) боргидрида натрия и кипятят 10 мин (110 С). Затем добавляют 0,6820 г (3,1574 ммоль) ТХБ и кипятят смесь (110 С) в течение 3 ч, Затем отделяют никель, бензог, отгоняют, Выход бензола 0,2214 г (90 О).П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 используют 17,4374 г(150,3225 ммоль) ТЗС, 1,3762 г (10,6110 ммоль) хлорида никеля, 0,0501 г(1,3263 ммоль) боргидрида натрия и 1,9100 г (8,8425 ммоль) ТХБ и кипятят 3,5 ч. Выход бензола 0,6348 г (92 Я,П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 используют 1,6266 г (14,0231 ммоль) ТЗС, 0,1399 г (1,0787 ммоль) хлорида никеля, 0,0051 г(0,1348 ммоль) боргидрида натрия и 0,2330 г (1,0787 ммоль) ТХБ. Выход бензола 0,0719 г (84),П р и м е р 4. Аналогично примеру 1 используют 4,5271 г (39,0270 ммоль) ТЗС,0,2699 г (2,0814 ммоль) хлорида никеля, 0,0122 г(0,3252 ммоль) боргидрида натрия и 0,5620 г (2,6018 ммоль) ТХБ. Выход бензола 5 0,0880 г (44).П р и м е р 5, Аналогично примеру 1используют 9,2153 г (79,4430 ммоль) ТЭС, 0,6869 г (5,2962 ммоль) хлорида никеля, 0,0200 г (0,5296 ммоль) боргидрида натрия и 10 1,1440 г (5,2962 ммоль) ТХБ. Выход бензола0,3380 г (81).П р и м е р 6. Аналогично примеру 1используют 6,3718 г (54,9300 ммоль) ТЭС, 0,4749 г (3,6620 ммоль) хлорида никеля, 15 0,0173 г (0,4577 ммоль) боргидрида натрия,0,7910 г (3,6620 ммоль) ТХБ и кипятят 2 ч, Выход бензола 0,1795 г (636).Преимущество заявляемого способа состоит в том, что: дехлорирование ТХБ ведут 20 с использованием негорючих и невзрывоопасных реагентов; процесс ведут при более низкой температуре 110 С. В прототипе для приготовления тонко диспергированного натрия требуется нагревание при 160 С, а 25 процесс дехлорирования ведут при 110130 С; процесс осуществляют на воздухе. Формула изобретения Способ дехлорирования тетрахлорбен зола в бензол при повышенной температуре, отличаю щийся тем,что,сцелью упрощения процесса, дехлорирование ведут путем обработки тетрахлорбензола триэтилсиланом в присутствии хлорида никеля 35 и боргидрида натрия при молярном соотношении компонентов, равном 1:(15-17):(1- 1,2):(0,125-0,15) соответственно, . и температуре кипения триэтилсилана в течение 3-3,5 ч на воздухе.40