Способ разделения сырого антрацена

О О И С А Н И Е 746 ИИЗОБВЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистицеских РеспубпикЗависимое от авт. свидетельствал. 12 о, 1 Заявлено 21.Х,1963 ( 862365/23-4 с присоединением заявкиПК С 0 Государственныиомитет по деламизобретенийи открытий СССР ПриоритетОпубликовано 07.1 Х.1965. Бюллетень1Дата опубликования описания 15.Х 1.1965 УДК 668. (37.31: 66.06 (088.8)М, Бедно Авч одыизобретения е ,г4 Заяви СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ СЫРОГО АНТРА 2 Подписная грцппа5 Известен способ разделения сырого антра.цена путем азеотропной ректификации с триэтиленгликолем с последующим охлаждениемазеотропа и выделением из выпавшей в осадок смеси углеводородов антрацена путем перекристаллизации, из маточного раствора после отгонки растворителя выделяют фенантрен,а кубовый остаток охлаждают и отделяют сырой карбазол фильтрованием,Предлагаемый способ отличается от известного тем, что азеотропную смесь антрацен-фенантрен-триэтиленгликоль или разбавляют водой в отношении 1: 1 - -1: 2 и огделяют выпавший осадок антрацен-фенантреновой смеси,или указанный азеотроп охлаждают до температуры 50 - 80 С, отделяют антрацен, а оставшийся раствор фенантрена в триэтиленгликоле разбавляют водой в отношении 1; 1 - 1: 2и отделяют фенантрен, кубовый остаток перегоняют с триэтиленгликолем и после охлаждения отделяют карбазол.Настоящее изобретение позволяет легко получать технически чистые продукты, в том числе, в качестве целевого продукта и антраценфенантреновую фракцию, которая используется для выделения антрахинона и смеси фталевого и малеинового ангидридов.П р и м е р 1. В куб емкостью 2 л загружают1 кг сырого антрацена следующего составав %: антрацена 26,3, фенантрена 20,4, карбазо ла 30,6%, остаток составляют их спутники - аценафтен, флуорен, дифениленоксид, дифениленсульфид и пр. К сырому антрацену добавляют 1 кг триэтиленгликоля (ТЭГ), после чего ведут ректификацию на колонке эффективностью в 10 - 40 теоретических тарелок (простая перегонка из куба без ректификации не позволяет отделить углеводороды от гетеро- циклических соединений таких как карбазол, даже в присутствии азеотропного агента). 11 о мере того как отбирается продукт, в куб нз напорного бачка добавляют свежий ТЭГ всего до б кг (включая ТЭГ, первоначально загруженный в куб).С верха колонны отбирают две следующие фракции; головную при температуре 243 С, 728 г, антраценфенантреновую при температуре 278 С, 5432 г. Затем в куб приливают еще 500 г ТЭГ и, минуя колонну, отгоняют карбазольную фракцию в количестве 1070 г.Головную фракцию разбавляют водой в соотношении 1: 1,5, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают продукт (94 г), содержащий 64% флуорена и дифениленоксида, 18% антрацена и 8,5% фенантрена.Антраценфенантреновую фракцичо разбавляют водой в соотношении 1: 1, выпавший осадок фильтруют, промывают на фильтре подои и сушат, Получают 415 г продукта, содержаЗаказ 2870 Е 1 Тираж 675 Формат бум. 60 Х 90/8 Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп,ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 щего 51,7% антрацена и 40% фенантрена. Эта Е 1 ррякцня является основным продуктом и используется для получения антрахинона и смеси фгалевого и малеинового ангидридов.Головную фракцию применяют для получе ния формолнтных смол, либо разделяют на индивидуальные компоненты: дифениленоксид и флуорен,КярбязольеЕу 0 фракциео Охляжда 10 т до тюепературы 60 - 70 оС, выпавший осадок фильтруют, промьева 1 от на фильтре водой и сушат. ПолУчг;от 87 - 90 з/о-ныЕтЕ каРбазол.Весь водный ТЭГ собирают и обезвожпвают простой перегонкой. Регенерированный ТЭГ возврап,ают в цикл,П р и м с р 2. Процесс ректификацип ведут так, как описа 11 о в примере 1, Головную и карбазол.нуЕО фракцию перерябятывя 10 т также аналогично описанному в примере 1,Ант 1 ра 11 ен-фе на 11 треновую фракцию охлаждаЕот до темпеватуры 65 - 80 С, в результаге чего выпадаЕот кристаллы, которые отфильтровыва;от, промывают на фильтре водой и су. шат. Этот осадок в количестве 200 г представляет собой 95%-вый антрацен. Фильтрат разоавляют водой в шенин 1;2, выпавший при этом осадщ,уьтровываеот, промывают водой и сушат., олучаеот 210 г 60%-ного фенантрена. В зави е. "сти от того, до какой температуры (35 - 80 оС) охлаждают фракцию, получаЕот 85 - 95%-ный антрацен. При этом фенантрен получают 60 - 85%-ный. Таким об. разом, температурой охлаждения можно регулировать качество антрацена и фенантрена. П р и м е р 3. Процесс ректификации и переработки головной и карбазольной фракции ведут так же, как описано в примере 1.Антрацен-фенантреновую фракцию охлаждают до 100 - 105 С. Выпавший осадок фильтруют, промывают на фильтре водой и сушат.При этом получают 60 г 99%-ного антрацена.Фильтрат разбавляют водой в соотношении 1: 1 и после промывки и сушки получают 355 г 10 антрацен-фенантреновой смеси, которая является исходным сырьем для получения антрахинона, фталевого и малеинового ангидридов.Эта смесь содержит по 45% антрацена и фенантрена. Этот вариант применяется в тех слу чаях, когда на разделение поступает сырой антрацен, в котором антрацена содержится больше, чем фенантрена. Предмет изобретения 20Способ разделения сырого антрацена путемаЗЕОтРОПНОй г.ЕКтнфИКаЦИИ С тРИЭтИЛЕНГЛИКО- лем, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью получения технически чистых продуктов, азеотроп нуЕо смесь антрацен-фенантрен-триэтиленгликоль разбавляют водой в отношении 1: 1 - 1; 2 и отделяют выпавший осадок антраценфенантреновой смеси или указанный азеотроп охлаждают до температуры 50 - 80 оС, отделяют выпавший в осадок антрацен, оставшийся раствор разбавляют водой в отношении 1: 1 - 1: 2 и отделяют фенантрен, кубовый остаток перегоняют с триэтиленгликолем и отделяют карбазол.