173864

Союз Советских Социалистицеских РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 01 Х.1963 ( 839783/28-4 Кл. 22 е, 8 с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 06,И.1965.Дата опубликования описани ЧПК С 09 ЬУДК 668.819,45 (088,8 Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССРллетень1624,1 Х,1965 Авторы зобретения П, Ситник, А. А, Абдуллаев и Р. В, Тимофеев Заявитель ИНОВЫХ КРАСИТ ИЯ ОКСАНИН СПОСОБ ПОЛ ители, ой си- анина- сенсий, неоях и вие в етных овые крас охромофорн оксаниноци оптических ных эмульси сионных сл ющее дейст ующих цв ула лиметин у аукс азваны честве серебря эмуль илизиру фундир ая форь Трехъядерные по которые по характер стемы могут быть н ми, используют в ка билизаторов галоидо диффундирующих в сохраняющих сенсиб присутствии недиф компонентов. Их общ сн= (сн-сн); -н= - он сдеК остаток гетероциклиазотсодержащего осннапример бензтиазола,ла, пиридина и др.;алкил;алкил или арил;остаток циклическоготиленового соединения,мер З-алкилроданина, 13-метилпиразолона;0,1,2;кислотный остаток.особ получения оксанинсацией монометинциан ческо овани тиаз кетоме- напри-фенил ивХ -ен спонден циани.нов с 3 Изв юв 1Подпигная группа103 ацетанилиноалкилидензамещеннымн кетометиленовыми соединениями. Можно также цианиновые красители предварительно перевести в анилино- или ацетанилинопроизводные и ввести их в реакцию с кетометнленовыми соединениями в спиртовой среде в присутствии триэти чамннаПредлагается способ получения оксаниноциашгнов взаимодействием 5-анилино-метилензамещенных монометпнцпанинов с 3-алкил-этнлиденродашьнами как незамещенными, так и содержащими в а-положении алкильную или алкоксильную группы. Процесс ведут в смеси пиридина, уксусного ангидрид; и триэтиламина. Получают триметиноксаниноцианины с алкильной илн алкоксильной группой в а-положении полиметиновой цепи.Данные красители сенсибилизируют галоидосеребряную эмульсию к ближней инфракрасной области.П р и м е р 1. Смесь из 0,63 г 3-аллилэтил,5- дифенил-кето- анилинометилентиазолинотиазолоцианинметилсульфата.0,19 г 3-этил 5-этилиденроданина, 3,5 лл пнридина, 1,1 л,г уксусного ангидрида и 0,7 яя триэтиламина нагревают 20 лшн при 100"С, На следующий день осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и бензолом.Выход 3-аллнл-этнл,5-дифеннл-оксн"-этилтиазолидинтион-(2) -он-(4) -илиден173864 20 Составитель А. ТищенкоТехред А. А. Камышникова Корректор О. Б. Тюрина Редактор Л. Ильина Заказ 23635 Тираж 575 Формат бум. 60 К 901/з Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, д. 2 35"-аллилиден 1 -тиазолцианинбетаина 0,32 г (52% от теор.), т. пл. 195 в 1 С (с разл.). После очистки кипячением с бензолом (2 раза по 400 лл) - бронзовые мелкие иглы с т. пл. 203 - 204 С (с разл.) Максимум поглощения в этиловом спирте - при 679 имк, максимум сенсибилизации - при 725 ллк, граница очувствления - 750 ммк.П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 из 0,63 г монометинцианина и 0,2 г 3-этил-изопропилиденроданина в смеси 1,1 мл уксусного ангидрида, 3,5 мл пиридина и 0,7 мл триэтиламина при нагревании в течение 5 мин при 100 С получают оксаниноцианин с метильной группой в а-положении. Краситель очищают кипячением с 500 лл бензола.Выход - 0,32 г (50% от теор.), Темно-коричневые мелкие иглы с т. пл, 247 С.-Максимум поглощения в этаноле - при 698 ммк, максимум сенсибилизации - при 730 ммк, граница зоны очувствления - 750 ммк.П р и м е р 3. Смесь из 0,63 г указанного в примере 1 монометинцианина, 0,23 г 3-этил- о;-этоксиэтилиденроданина, 1,1 мл уксусного ангидрида, 3,5 ил пирндина и 0,7 мл триэтиламина размешивают при обычной температуре в течение 5 час, после чего выпавший осадок отфильтровывают и промывают бензолом. . Выход а-этоксиоксаниноцианина - 0,38 г (57,5% от теор.), т, пл. 238 - 239 С. Максимум поглощения в этиловом спирте - при 685 ммк, максимум сенсибилизацин - при 710 ммк, граница очувствления - 750 млк.Аналогично вместо 3-этил-а-этоксиэтилиденроданина 3-карбэтоксиметил- или З-н. бутил-а-этоксиэтилиденроданина получают оксаниноцианины, отличающиеся от описанного в этом примере красителя заместителем у атома азота крайнего роданинового остатка К". 4При К" = СН 2 СООСаНз Выход - 49% оттеор., т. пл, 254 С, Коричневые мелкие иглы(промыт бензолом), Максимум поглощения вэтаноле - при 683 ммк, максимум сенсибили 5 зации - при 700 лмк,При К" = н. С 4 Нз выход - 22% от теор.,т. пл. 253 - 254 С, темно-коричневые блестящие иглы (1 г кипятят в 1600 мл бензола).Максимум поглощения в этаноле - при10 685 лмк, максимум сенсибилизации - при720 ммк. Предмет изобретения 15Способ получения оксаниноцианиновых красителей общей формулы 1 где У - остаток гетероциклического азотсодержащего основания, например бензтиазола, 4,5-дифенилтиазола, К - алкил, К, К" - ал кил или арил, А - Н, алкил, алкоксил, конденсацией производного монометинцианина с кетометиленовым соединением и использованием триэтиламина, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве 35 исходных соединений используют 5-анилинометилензамещенные монометинцианы и 3-алкил-этилиденроданины и их а-алкил- или а-алкоксипроизводные и процесс ведут в смеси пиридина, уксусного ангидрида и триэтиламина.