Способ получения изоамиленов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 1735255 А 1 1/10, 6/04 1)5 С ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ- дмфре.еиаюащодфй.% РЮЕИАВ КО ВИДЕТЕЛ ЬСТВ В г1 ж 14 й-":,ОЛУЧЕНИЯ ИЗОАМИЛЕ(54) СПОСОНОВ 0 2, Бюл, %19юзный научно-исслеский институт ике низкомолекуляр заводом саев,Ф,Д.Сафарал(57) Сущность иэпорционируютвии катализатооксид вольфрамалюминия 0,5 - 1При этом получ81.,2%, 1 табл. обретения: бутены диспропри 450 - 480 С в присутстра, содержащего, мас.%: а 4-5; фтор 0,5-2; фторид ; оксид кремния - до 100. ают изоамилены с выходом довательскииполучению иных олефинов иева и В.В.Ат, С 07 СЗ/62. М 378611 амовом жащем ующем В/Оз 4 -при 450-4800 С катализаторе, д фтор и фторид соотношении ко 5; Р 2 0,5-2; АЗРз Предлагаем вестного испол мОВОГО катал содержащего 0 мас,% фтористольфр содер и след ас.%: тально на кремнийополнительнлюминия, импонентов, м0,5 - 1; Я 02 о ЫИ СПОСО ьзование изатора ,5-2 ма ого алюм б отличается от изм кремневольфрадополнительно ,% фтора и 0,5-1 иния,(21) 482928(71) Всесо технологич переработ С ОпЫтнымИзобретение относится к нефтехимии, в частности к способу получения изоамиленов, которые могут быть использованы для производства изопрена, компонентами моторных топлив и так далее,Известен способ получения изоамиленов путем изомеризации бутиленов с последующим их диспропорционированием.Известен способ получения изоамилена (2-метилбутен) диспропорционированием бутенов на катализаторе, содержащем оксиды молибдена, рения или вольфрама на носителе и содержащем фтор,Наиболее близким к изобретению по сущности и достигаемому результату является способ получения изоамиленов из бутенов путем их диспропорционирования на кремнийвольфрамовом катализаторе, содержащем оксид магния и гидрооксид калия.Недостатком известного способа является низкий выход изоамиленов (15,5%).Целью изобретения является увеличение выхода изоамиленов,Поставленная цель достигается тем, что диспропорционирование бутенов проводят П р и м е р 1 (сравнительный). 100 г оксида кремния пропитывают водным раствором соли вольфрамовокислого аммония, СодЕржащим 4,7 г (МН 4)4 Ю 501 т 2,5 Н 20 в 120 мл дистиллированной воды, Катализатор сушат при 120 С и разлагают при 500 С. Готовый катализатор содержит, мас.%: В/Оз 4.0; 3102 остальное, Катализатор активируют при 580 С в токе сухого воздуха в течение 1,5 ч, затем такое же время и при той же температуре - в токе сухого азота. Далее катализатор охлаждают и переносят в автоклав емкостью 5 л под азотом, Загрузка катализатора 20 г. Диспропорционированию1735255 4,51,00,8Остальное И/Оз12АИ суОг 40 Выход продуктов, нас.2 Тенперзо тура, С Состав1 8 аленке1 Па Состав сырья, нас,Х Ори"мер нас,4 катэлизатора Лннлеии, Изоанивсего лены СГ АГэ О,БутенБутан цис + транс) Изобутен 0Высвиг НизинеолеоиныС,-Св цО; афиныи аыыс 65,2 27,6 21,5 2,0 Осталь 1 20 50 50 30 31,2 26,6 33,9 26,8 39,1 61,2 40.5 33,1 47 35,3 42,9 Зо,2 41,6 34,8 4 1,8 34,5 40,9 33,7 1 О,2 10,8 13,6 1 8 50 55,6 55,3 4/, 3 46,7 44,6 43,9 4 о,5 45,7 46,8 О,З 0,50,5 0,2 0,8 0,7 2 20 3 20 4 20 5 1 О6 20 8 1 О 9 10 2,0 450 30 2,0 50 50 0,50,5 1,0 2,0 0,8 2,2 0,8 1,5 1,5 1,0 0,8 12,7 13,2 40 5 4,5 4,5 4,5 1,0 40 480 40 2,0 1,80 11,3 2,0 40 50 12,5 12,3 2,2 2,2 470 10 Бутан-бутилеовая фракция Известкий 69,4 30,6 30,0 Известный состав, 2; пропилеи 40; изобутен 53; бутан- а н-анилены 7. подвергается предварительно осушенная смесь бутенов следующего состава, мас, о/:Изобутен 30 Бутен20 Бутен(цис+транс) 50 Смесь бутенов загружают (из калибровочного бачка) в автоклав в количестве 200 г. Давление поддерживается азотом. Диспропорционирование проводят при 450 С и давлении 2,0 МПа в течение 2 ч.П р и м е р 2 (сравнительный). Кремне- вольфрамовый катализатор готовят по примеру 1. Готовый катализатор обрабатывают водным раствором фторсиликата аммония, содержащего 0,5 г (ИН 4)2 суР 6 в 120 мл дистиллированной воды. Катализатор сушат при 120 С, затем разлагают в токе воздуха при 480 С. После охлаждения катализатор обрабатывают водным раствором фтористого алюминия, содержащего 0,5 г АЕз в 100 мл дистиллированной воды, Катализатор сушат при 40-50 С,ГОтОВЫй КатаЛИЗатср СадЕржИт, МаС. оо: И/Оз 4,0Рг 0,3АРз 0,5сз 1 02 Остальное Активацию катализатора и диспропорционирование бутенов проводят по примеру 1П р и м е р ы 3 - 9, Проводят аналогично примерам 1 и 2, но при различных условиях,П р и м е р 10, Используют катализатор следующего состава, мас. о/: Активацию катализатора и диспропорционирование проводят по примеру 1, но в качестве сырья используют бутан-бутиленовую фракцию с установки каталитического 5 крекинга следующего состава, мас,о:Этан-зтилен 0,1Пропан 4,7Пропилен 6,1Изобутан 40,210 н-Бутан 6,7Бутен8,8Изобутен 10,9Бутен(транс) 9,0Бутен(цис) 6,415 Изопентан 7,1Всего олефины 41,25В пересчете на олефины, мас,о;Этилен 0,1Пропилен 14,820 Бутан21,3Изобутен 26,4Бутен ы(ци с+1) 37,4Результаты по примерам 1-10 приведены в таблице.25 Формула изобретенияСпособ получения изоамиленов путемдиспропорционирования бутенов при 450 - 480 С в присутствии катализатора, содержащего оксид вольфрама на оксиде 30 кремния, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью повышения выхода целевого продукта, используют катализатор, дополнительно содержащий фтор и фторид алюминия при следующем соотношении компонентов в ка тализаторе, мас,о/ь:Оксид вольфрамаФторид алюминияФторОксид кремния