Способ получения 1, 1-дихлор-3-фенилпропена-1

ГОСУДАРСТВЕННЫЙПО ИЗОБРЕТЕНИЯМПРИ ГКНТ СССР МИТЕТОТКРЫТИЯМ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕ В(72) Ш.А. Сагателян, и (53) 547,421.07(088.8) л Всесоюзного научо института химичебо чистых химических.И.Евдокимо Фрейдлина Р,Х., Фир- , 78, 1951, с. 717. ., Фрейдлина Р.Х., СемеАН СССР, Сер. Химия,5,56) Несмеянов А,Н ков В.И. АН СССРНесмеянов А,Н ов Н.А. Известия 955, ОХН, с, 933 -ЕНИЯ 1,1-ДИХЛОР-З(54) СПОСОБ ПОЛ ФЕНИЛПРОПЕНС ходных ТХП, больра, образованиебочных продуктов О льность протека- Ю ь выделения проой смеси, что (Д технологию этого тельная недоступность ис шой расход катализато большого количества по диалкилирования, длите ния процесса, сложност дукта из реакционн существенно усложняет процесса. ОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Изобретение относится к галоидуглеводородам, в частности к улучшенному способу получения 1,1-дихлор-З-фенилпропена, который находит применение в органическом синтезе для получения фенилаланина, 3-хлоргидрокоричной кислоты, ф-фенилпропионовой кислоты, коричной кислоты и др,Известен способ получения 1,1-дихлор-фенилпропена алкилированием бензола 3,3,3-трихлор- и 1,1,3-трихлорпропенами (ТХП) в присутствии катализатора хлорида алюминия (А 1 Сз) при мольном соотношении Т)(П: А 1 Сз =19: 1, при 0-5 С(3 ч) и комнатной температуре (12 ч), перегонке с водяным паром, Выход целевого продукта 45 - 65.Недостатками данного способа являются низкий выход целевого продукта, сравни(57) Изобретение относится к галоидуглеводородам, в частности к получению 1,1-дихлор-фе н ил и ро пена, испол ьзуемого в качестве полупродукта в органическом синтезе. Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии. Процесс ведут путем алкилирования бензола 1,1,1,3- тетрахлорпропаном при кипячении в присутствии катализатора - смеси хлоридов цинка и трехвалентного железа в массовом соотношении 6:1, при малярном соотношении 1,1,1,3-тетрахлорпропана, хлорида цинка и железа:0,02:0,003, Выход составляет 81 против 540)ь в известном способе. Упрощение технологии достигается за счет использования более доступного катализатора и уменьшения количества катализатора в реакционной массе. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 1,1-дихлор-фенилпропенаалкилированием бензола 1,1,1,3-тетрахлорпропаном в присутствии катализатора хлорида сурьмы (Ч) при мольном соотношении бензол:тетрахлорпропан:хлорид сурьмы, равном 5:1:0,1, 1728213при температуре 70-80 С. Выход целевого продукта 54%,Недостатками известного способа являются низкий выход целевого продукта, сложность технологии, связанная с большим расходом катализатора (ЗЬСз), образованием побочных продуктов диал кили рова ния (12%), низким и роцентом конверсии исходного сырья (80 - 85%).,Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии,.Поставленная цель достигается способом получения 1,1-дихлор-З-фенилпропена, сущность которого заключается в том, что бензол подвергают взаимодействию с 1,1,1,3-тетрахлорпропаном в присутствии катализатора - смеси хлоридов цинка и трехвалентного железа в массовом соотношении 5:1 при кипячении (в течение 8 - 10 ч) и мол ьном соотношении 1,1,1,3-тетрахлорпропан, хлорид цинка и железа 1:0,02:0,003,Выбор катализатора и соотношение компонентов смеси 6:1 является непроизвольным и обусловлен тем, что при использовании только хлорида цинка реакция практически не протекает(пример 4), а также тем, что при использовании только хлорида железа (пример 3) уменьшается выход продукта за счет протекания побочных реакций так же, как и при уменьшении количества хлорида цинка в смеси (соотношение 2 пСг: ЕеС 3, равное 3:1, пример 5), При увеличении количества хлорида цинка (соотношение 8:1, пример 6) увеличивается продолжительность реакции,П р и м е р 1. В 1-литровую круглодонную колбу с обратным холодильником помещают 443 мл (390 г, 5 моль) бен зола, 182 г (1 моль) тетрахлорпропана, 3 г(0,02 моль) прокаленного хлорида цинка и 0,5 г(0,003 моль) безводного хлорного железа. Смесь кипятят в течение 7 ч, при этом выделяется хлористый водород. После охлаждения к реакционной массе добавляют 300 мл воды, бенэольный слой отделяют, сушат над СаСг. После отгонки бензола (327 мл) из остатка выделяют 151 г (80,7% от теорет.) 1,1-дихлор-З-фенилпуопена, кипящего при 85-87 С/15 мм (пд 1,5488) и 2,3 г(1,5%) 3-(п-фенилен)-бис,1-дихлорп ропена, кипящего при 162 - 164 С/4 мм.П р и м е р 2. Процесс проводят аналогично примеру 1, но с той разницей, что 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 вместо 390 г бензола используют 625 г (8 моль) и получают 152,3 г(81,4%) 1,1-дихлор-фенилпропенаи 2,1 г (1,4%) 3-(т-фенилен)-бис,1-дихлорпропена,П р и м е р 3. Процесс проводят аналогично примеру 1, но с той разницей, что отсутствует ЕпСг. При этом получают 118,7 г (63,4 о ) 1,1-дихлар-З-фен ил и ропе ни 29,7 г (20%) 3-(п-фенилен)-бис,1-дихлорпропен,П р и м е р 4, Процесс проводят аналогично примеру 1, но с той разницей, что вместо 390 мл бензола используют 625 мл и в отсутствии ЕеСз При этом исходный тетрахлорпропан возвращается, т,е. реакция не протекает.П р и м е р 5, Процесс проводят аналогично примеру 1, но с той разницей, что вместо 3 г ЕпС 2 используют 1,5 г. При этом получают 123 г (65,7%) 1,1-дихлор-З-фенилпропенаи 25 г (16,9%) 3-(и-фенилен)-бис,1-дихлорпропена.П р и м е р 6, Процесс проводят аналогично примеру 1, но с той разницей, что вместо 3 г 2 пС 2 используют 4,2 г и вместо 390 г бензола 468 г(6 моль). Реакция продолжается в течение 10 ч. При этом получают 149 г (79,5%) 1,1-дихлор-З-фен илпропенаи 3,2 г (28 о ) 3-(п-фенилен)-бис,1-дихлорпропена,Таким образом, данный способ получения 1,1-дихлор-З- фенил-пропенапозволяет увеличить выход целевого продукта до 81% против 54%, упростить технологию, а именно заменить труднодоступный катализатор - хлорид сурьмы на более доступный и значительно (почти в 10 раз) уменьшить количество катализатора, что в целом упрощает процесс,Формула изобретения Способ получения 1,1-дихлор-З-фенилпропенапутем алкилирования бензола 1,1,1,3-тетрахлорпропаном в присутствии катализатора-хлорида металла, при кипячении, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии, в качестве катализатора используют смесь хлоридов цинка и трехвалентного железа в массовом отношении 6;1, и процесс ведут при молярном соотношении 1,1,1,3-тетрахлорпропана, хлорида цинка и железа 1:0,02:0,003.