Способ получения однородных и смешанных термопластичных и термореактивных полиарилатов

Союз Советских Социалистических Республик(л. 39 с, 1 Заявлено 20,1 Ч.1964 ( 896070/23-5)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 23.1 Ч.1965. БюллетеньДата опубликования описания 7.Ч 1.196 Государственныйомитет по делам изобретений открытий СССР МПК С 08 ДК 678,673(088.8 вторызобретения В шак, С. иноградова, С. Н. зкин и Г. К. кинп-г Г:"Заявите ОДНОРОДНЫХ И СМЕШАННЫХРМОРЕАКТИВНЬ 1 Х ПОЛИАРИЛАТОВ однородныхи термореактихлорангидридоомного фенол синтезе в каименяют фексифенил,5, зволяет полуе полиарила- самозатухаюрытий. П р и м е р 1. В конденсационную пробирку загружают 2,74 г фенолтетрахлорфталеина, 15 1,22 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 10 лл совола, Поликонденсацию проводят ь токе очищенного инертного газа при постепенном подъеме температуры от 100 до 200 С в течение 2,5 час и затем при 220 С в течение 20 7 час, По окончании реакции смесь растворяют в хлороформе, осаждают в метанол, полимер отфильтровывают, промывают метанолом, горячей водой, снова метанолом и сушат при 70 - 80 С. Выход полимера -80% от теоретн ческого. Температура размягчения (в капилляре)"-360 С, Полимер растворим в хлорированных углеводородах, тетрагидрофуране и других растворителях; при внесении в пламя не загорается. 30 одписная группа1 бО СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЕРМОПЛАСТИ 1 НЫХ И Известен способ получения смешанных термопластичных ных полиарилатов на основе дикарбоновых кислот и двухат например фенолфталеина,По предлагаемому способу пр честве двухатомного фенола п нолтетрахлорфталеин (3,3-бис- 6, 7-тетрахлорфтамид). Это по чать негорючие и самозатухающ ты, пригодные для изготовления щих пенопластов, пластмасс, по П р и м е р 2. В конденсационную пробирку загружают 2,74 г фенолтетрахлорфталеина;1,22 г хлорангидрида изофталевой кислоты и 10 лл совола. Поликонденсацию, выделение и очистку полимера проводят аналогично примеру 1, Выход полимера 80% от теоретического. Температура размягчения (в капилляре) 300 С. Полимер растворим в хлорированных углеводородах, тетрагидрофуране и т. п. растворителях; при внесении в пламя не загорается,П р и м е р 3. В конденсационную пробирку загружают 12,72 г фенолфталеина, 4,56 г фенолтетрахлорфталеина, 10,15 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 25 л 1 л совола. Поли- конденсацию проводят аналогично примеру 1. По окончании ее реакционную смесь измельчают, экстрагируют из нее совол кснлолом. Полимер, высушенный от ксилола, растворяют в хлороформе и осаждают в метанол, отфильтровывают, промывают метанолом, горячей водой, снова метанолом и сушат при 70 - 80 С, Выход полимера 70% от теоретического.Температура размягчения (в капилляре) 240 С. Полимер растворим в хлорированных углеводородах, тетрагидрофуране и других растворителях; при вынесении из пламени са.мозатухает.170668 Составитель Л. ЧурсинаРедактор М. Хабибулина Техред А. А. Камышникова Корректор Л. В, Тгоняева Заказ 970/15 Тираж 850 Формат 60(901/з Объем 0,13 изд. л Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, 4Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 4. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой и трубками для ввода и вывода инертного газа, загружают 2,28 г фенолтетрахлорфталеина, 20,30 г хлорангидрида изофталевой кислоты и 50 ил совола. Поли- конденсацию проводят в среде очищенного инертного газа в две стадии. Вначале реакционную смесь нагревают от 100 до 180 С - 1 час; при 180 С - 1,5 час; при 200 С - 0,5 час и при 220 С - 5 час, По окончании первой стадии ее быстро охлаждают (в течение 15 - 20 лин) до 120 С и медленно (около" 10 мин), чтобы избежать бурного вспенивания, добавляют 6,7 г триметилолпропана, Затем ступенчато в течение 30 лик температуру поднимают до 180 С и выдерживают реакционную смесь при этой температуре 3,5 час, а затем при 200 С - около часа. По окончании поликонденсации реакцион ную смесь измельчают и экстрагируют из нее совол ксилолом. Полимер, высушенный от ксилола, растворяют в хлороформе, осаждают в серный эфир, отфильтровывают, промывают эфиром и сушат. Выход полимера составляет75 о/, от теоретического. Приведенная вязкость раствора полимера в трикрезоле 0,16; температура размягчения (в капилляре) " 200 С; температура размягчения из термомеханической кривой 170 в 1 С; гидроксильное число по Верлею 13 о/,. Полимер растворим в хлорированных углеводородах, тетрагидрофуране и других растворителях, негорюч. Полимер обладает термореактивными свойствами: при термообработке, взаимодействии с различными сшивающими агентами (ангид.ридами дикарбоновых кислот, тетрабутоксити 5 таном, диизоцианатами и др.) он превращается в нерастворимый, неплавкий полимер трех мерного строения, Так, нагревая 2 г полимера с 0,4 г гексаметилендиизоцианата, 2 г полимера с 0,2 г малеинового ангидрида, 2 г полиме ра с 0,2 г тетрабутоксититана и 2 г полимерабез добавки сшивающего агента в токе очищенного инертного газа при 130 - 140 С в течение 1,5 час, потом при 240 - 250 С 5 час и затем в вакууме 6 - 10 им рт. ст. при 240 - 15 250 С 5 час, получили отвержденные нерастворимые образцы, слегка набухающие в тетрахлорэтане. Термомеханические кривые их по казали, что полимеры, отвержденные тетрабутоксититаном и диизоцианатом, не размягча ются до 560 С, а отвержденные малеиновымангидридом или просто нагреванием - до 65 С, Все они являются самозатухающими веществами. 25Предмет изобретенияСпособ получения однородных и смешанныхтермопластичных и термореактивных полиарилатов на основе хлорангидридов дикарбоновых кислот и двухатомных фенолов, отли чаюш,ийся тем, что, с целью получения негорючих и самозатухающих полиарилатов, в качестве двухатомного фенола применяют фенолтетрахлорфталеин.