Способ получения фосфорсодержащих полимеров

фд КАЯ Обоим во: г.а юлий ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ союз СоветскихСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства аявлено 20.Х.1971707778/2 Кл, С 081 384 с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 10.И 11,1973, Бюллетень М Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий,197 ата опубликования описани Авторыизобретения Н. Машляковский, И, С. Охрименко, Т. А. Загудаев и Н. Г. Кузина Заявите нградский технологический институт им. Ленсовет ОСОБ ПОЛУЧЕН ЕРЖАЩИХ П ЕРОВ ОСФО омпонентов н,3-тинитрила е ампуд) и ва- многоменным под арт и выле чегоперевЯзкость 115 снс,20 ес 1,24 г/лл, темпера температура текучссацетоне, хлоротолуоле, бутине растворяететроленном эфнИзобретение относится к способу получения фосфорсодержащих полимеров.Известен способ получения фосфорсодержащих полимеров путем радикальной полимеризации 1,3-диеновых фосфоновых кислот и их производных. Однако получаемые полимеры обладают недостаточной водостойкостью Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве исходного ненасыщенного фосфор органического соединения применяют эфиры 1,3-диеновых тионфосфоновых кислот, Указанное отличие позволяет получать полимеры, обладающие хорошей водостойкостью, а также повышенной термореактивностью, реакция сшивания линейных полимеров с образованием нерастворимых продуктов протекает даже при 20 - 40 С.Полимеризацию осуществляют в массе, в растворителях (кетонах, спиртах, ароматических углеводородах), в гомогеннон или гетерогенной среде в присутствии иннциатороз (динитрил азоизомасляной кислоты и др.). Количество инициатора составляет 0,1 - 3% от,веса мономера, Температура реакции 40 - 100 С, продолжительность реакции от 3 до 20 час в зависимости от строения мономеров и инициатора.Полученные полимеры могут быть использованы при производстве пластмасс, в качестве к для получения связующи и т. д. П р и м е р 1. В ампулу загружают 5,52 диметилового эфира 2-метилбутадие 5 онфосфоновой кислоты и 0,028 г ди азоизомасляной кислоты. Содержимо лы замораживают (ацетон+сухой ле,куумируют (10 -мм рт. ст.), затем кратно продувают аргоном с одновре 10 размораживанием. Ампулу запаивают гоном, помещают в водяной термоста держивают 8 час при 70+0,1 С, пос ампулу вскрывают, полимер очищаю осаждением серным эфиром из раствора в 15 хлороформе. Выход полимера 93% (белая твердая масса). Найдено, %: С 43,45; Н 6,83; Р 16,24; 5 16,91. Вычислено, %; С 43,70; Н 6,77; Р 16,15; Я 20 16,67. ХарактеристическаяЗЙ 285 1 ри выдержке пленок, полученных из 10%- ного раствора полимера в СНС 1 з, на воздухе при 40 С в течение 60 час происходит частичное сшивание полимера (содержание трехмера достигает 10 - 15%). Полимер растворяется в хлороформе, дихлорэтане, диметилформамиде, ацетоне; не растворяется и не набухает в воде. 5 П р и м е р 3. Процесс ведут, как описанов примере 1, но в ампулу загружают 4 г диметилового эфира бутадиен,3-тионфосфоновой кислоты и 0,04 г динитрила азоизомасляной кислоты, Выход полимера после нагрева ния при 70 С в течение 5 час 73/о, 11 Дс==0,43, Полимер не растворяется и не набухает в воде. П р и м е р 2. Процесс проводят, как описано в примере 1, но в ампулу загружают 3,4 г диэтилового эфира 2-метилбутадиен.1,3- тионфосфоновой кислоты, 0,017 г динитрила азоизомасляной кислоты и выдерживают при 70 С в течение 9 час, Полимер переосаждают эфиром из раствора в хлороформе. Выход 64/о. Сравнение водостойкости фосфорсодержа щих полимеров известных и полученных согласно изобретению приведено в таблице. Найдено, %, Р 13,93; Я 14,27.Вычислено, /о. Р 14,69; Я 14,55.ХаРактеРистическаЯ вЯзкость 1112 он д =0,39 дл/г, удельный вес 1,35 г/мл, температура стеклования 58 С. Данные, приведенные в таблице, свидетельствуют о хорошей водостойкости получен ных серуфосфорсодержащих полимеров. Структурная единица полимера, полученного по способу Водостойкость Лрт=известному предлагаемому Полимер полностью растворяется в воде 0,5- 100 Сн, - Сн т те СН С - -Н - е Що оСн, Полимер инер. тен, не набухает и не растворяет. ся в воде- 5,4 - 13,8 Полимер силь. но набухает, мед. лепно растворяется в воде 24 50- 20,4 - 26,2 Сн= Сн -те СН - С= Сы - г= ЬНе растворяется в воде ф Рисх в в пленки полимера до испытания, г, Ркин в в пленки после испытания, г,СЕГ 1 - СНСН - С =- С 1-Р=Осн о оСнЗНЗЬ 5 Предмет изобретения Составитель С. Дорофеева Техред А. Камышникова Корректор Т. Гревцова Редактор Л. Ушакова Заказ 3451/7 Изд. Мо 895 Тираж 551 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 Способ получения фосфорсодерхкащих полимеров путем радикальной полимеризации ненасыщенных фосфороргапических соединснип, отличаощийся тем, что, с целью придания водостойкоси получаемым полимерам, в качестве исходных ненасыщенных фосфор- органических соединений применяют эфиры 5 1,3-диеновых тионфосфоновых кислот.