Способ получения 4-оксатрицикло4, 2, 1, 0 нонана

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 1)5 С 07 О 307/7 О А ик, С.А,Камне- в, В.С.Этлис,сиз оГ зсегеойс Огессп 9 о Яоп)е 4- 3- Нех-епо; лик, 19 ГОСУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИПРИ ГКНТ СССР К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТС 1 егп. Яос.1959, с. 227,Патент ОЯМ 2440 220, кл. 549-459, опу Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4-оксатрицикло (4,2,1,0) - нонана, который можетЭ,7быть использован в качестве мономера для синтеза полиуретановых волокон.Цель изобретения - повышение выхода целевого продуктаза счет использования в качестве катализатора у -А 20 з и проведения процесса при 120-220 С и обьемной скорости подачи исходного продукта 0,25-2 ч .-1П р и м е р 1, Через стеклянный реактор, в который загружают 10 мл у-А 20 з(- 6 г) со скоростью 15 мл/ч в течение 2 ч при Т = 195-200 С пропускают 2-оксиметилбицикло (2.2.11- гептена. В результате получают 29,5 г белого кристаллического продукта с Т, пл. = 104-108 С.По данным газохроматографического анализа конверсия образца- 99,1 мол образца 1- 99,8 мол., Чистота целевого продукта 98,9 ф, После 10 циклов работы(57) Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности получения 4-оксатрицикло (4,2,1,0 )-нонана-мономера3,7для синтеза полиуретановых волокон, Цель- повышение выхода целевого продукта, Для этого проводят изомериэацию 2-оксиметилбицикло(2,2,1)-гептенав присутствии катализатора- у-А 2 Оэ, при 120-220 С и обьемной скорости подачи исходного продукта 0,25-2 ч, Эти условия повышают вы ход целевого продукта до 99,9 при чистоте 99,5 против 53-63 в известном случае, 1 табл. е отмечена падение. его ак катализатора нтивности,еейСпектры ПМР (100 МГц) и ЯМР С (25,1 СЬМГц) образца 1 сняты на приборе Теза ВЯ- (с567 А, ПМР - 15-ный раствор в СС 4, С 0ЯМР Сф-ный раствор в СС 4, стабилизацию по Д 20 в капилляре. Внутренний 0стандарт - ГМДС. Спектр ПМР 1 (б,м,д.)0,95-1,1 м. (2 Н, Н -энда, Н -андо);1,15-1,55м. (2 Н,Н -синанти); 1,59(1 Н,Н -экэо,.1= 7-5Гц, 2 =13,0 Гц,91 м 1 Н,Н -зкзо,1=105 Гц, 3 фц.2=5 Гц, .э=.1,5 Гц) 3,53 у.д,(. =8 Гц) и 3,68д.д, 1=4,0 Гц, 2 =8 Гц), АВ-система 2 Н,СН 2-0; 4,21 д.д. (1 Н, Н")1 = 5,0 Гц, )2 =7,5 Гц).Анализ спектра ЯМР С 1 показал, чтов составе соединения входит восемь атомовуглерода. два из которых соединены с кис1668363 Составитель И.ДьяченкоН,Яцола Техред М,Моргентал Корректор О,Ципле аж Подписноекомитета по изобретениям и открытиям при ГКНТМосква, Ж, Раушская наб.,4/5Производственно-издагельский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина,акаэ 2624 Тир ВНИИПИ Государственного 113035, лородом. Методом оЛ-резонанса установлено что в состав соединения входит 4-СН и 4-СН 2-группы,вСпектр ЯМР С(дм,д.): 32,2 д. (1,С ); 36 т. (1 С, С ипи Са); 36,3 тй)С, Са ипи Са); 36,5 д, (1,Сб) 38,7 т,(1 С, С; 44,4 д, ( 1 С, С ), 71,5 т. (1 С, С); 76,9 (1 С,С).ИК- спектры регистрировали на прибора 5 рвсотс)т - 75 5 п.иыи раствор в ССп) ИК-спектр 117, см;1040,1075, 1120, 1140- фурановое кольцо; 2930-СН 2-О. Другие примеры, иллюстрирующие предлагаемый способ, приведены в таблице.При проведении процесса при температуре выше 240 С и объемной скорости подачи исходного спирта меньше ц 25 ч" идет побочное ретродиеновое разложение исходного соединения при температуре меньше 120 С и объемной скорости подачи исходного спирта более 2 ч падает выход-1целевОго продукта.Предлагаемый способ более эффективен по сравнению с известным, так как он позволяет увеличить выход целевого продукта с 50-63 до 98,9-99,9 мол5 при этом конверсия исходного соединения составляет 96,8-100=,ь. Высокие значения конверсии исходного продукта и селективности процесса позволяют получать целевой продукт1 с чистотой 98,5 - 99,5 ф(3 без дополнительной стадии очистки и выделения. В процессе изомеризации не образуется сточных вод,5 Время работы гетерогенного катализаторау=А 20 з, обеспечивающие высокие степенипревращения исходного спйрта (98,8-1007 О)и селективности процесса (98,9-99,9), составляет в зависимости от условий реакции10 2-5 ч, после чего он может быть многократнорегенерирован азот-воздушной смесьюпри 400-450 С в течение 2-3 ч, и вновь использован в процессе изомеризации 2-оксиметилбицикло (2,2,1 гептена,15 Исходное соединение может быть синтезировано по реакции диенового синтезаиз циклопентадиена или его димера - дициклопентадиена и аллилового спирта.Формула изобретения20 Способ получения 4-оксатрицикло(4.2,1,0.) нонана изомеризацией 2-оксиметилбицикло (2,2.1) гептенав присутствиикатализатора при нагревании, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью повышения25 выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют у = А 20 з и процесспроводят при 120-220 С и объемной скорости подачи исходного продукта 0,25-2 ч