Способ получения 2, 2ъ, 4-триметил-1, 3-дитиолана

ОЮЗ СОВЕ ТСКИХОЦИАЛИСТИЧЕСКИХЕСПУБЛИК БРЕТЕНИ ИСАНИ палладии-атилский лиганд (дипилфасфит)., окмолярчом .оот;СО;ЯНЗ=1-2140 150 оС мОСУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМРИ ГКНТ СССР К АВТОРСКОМУ СВИД(71) Институт химии Башкиоского научного центра Уральского отделения АН СССР (72)У.МДкемилев,Р,В,бунакова и В.В.Фоменко (53) 547.732,07 (088,8)(57) Изобретение касается производных гетероциклических веществ, в частности получения 2,2,4-триметил -1,3-дитиолана,1который может найти применение в качестве экстрагента, комплексообразователя; Изобретение относится к области химии гетероциклических соединений, конкретное к усовершенствованному способу получения 2,2,4-триметил -1,3-дитиолана(1), кото 1рый может найти применение в качестве эффективного зкстрагента, комплексообразователя вещества входящего в состав биологически активных соединений,Цель изобретения- увеличение выхода12,2,4-триметил,3-дитиола на и повышение селективности процесса.Поставленная цель достигается путем взаимодействия аллена с сероуглеродом при их молярном соотношении 0,25-0,5: 0,25-0,3 в среде диметилформамида или ацетонитрила, в присутствии катализатора, содержащего соли палладия, такие как палладийацетилацетонат, палладийацетат,Цель-увеличение выхода целевого соединения и повышение селективности процесса, Синтез ведут реакцией аллена с сероуглеродом при их малярном соотношении-(0,25- 0,50);(0,25-0,30), в среде диметилформамиде или ацетонитрила в присутствии катализатора, содержащего соли палладия (ацетикацетонат, ацетат или зтилгексаноат), фосфорорганическое соединение (дифенилфосфинозтан), окись углерода и аммиак при молярном соотношении Рд; Р,С 02;й Нз -(1-2):(1- 5):(100-300),(500-700) Выход 88-98 О кип,42 С(1 мм рт.ст), брутто-формула Сб Н 12 Я 2, Зти условия позволяют увеличить выход целевого продукта на 83 934 и повысить до 100 О селектив ность процесса.1 табл,ексаноат, фосфорорганичефенилфосфинозган, изопроись углерода и аммиак при ношении компонентов Рб, Р : 1-5: 100-300: 500-700 при Пример В очер узде помещают ката ленную из 0,3 и 25 мл ДМФ аллена (" 35 м йНЭ(10 мл). Ав ют СО 2(50 атм). ют при 150 С 0 абстрагируют хл мывают 10,о-н нный до ь-.исус 30 С автоклав литическую смесь, приго 1 овг Рб (аеас)2, 0,4 г (Р 12 РСН 2)2 А в атмосфере аргона, О,б М л), 0,3 М СЯ 2 ( 19 мл) и 0,5 К токг.ав закрывают и нагрева- Реакционную смесь нагревач, затем охлаждают, катализа ороформом ( 100 мл), проой НС и водой,1668364 3 Органический слой сушат над (ча 2 504,После удаления растворителя получают 40 г(90) 2,2,4-триметил,3-дитиолэна; т нип =420/1 мм рт, ст; пО =1)5025.Выход на 1 ммоль Рб = 270 ммоль продукта (1),Спектр ЯМР С 2,2,4-триметил,3-ди 1 зтиолана, (г м,д,:62,02 с. (С ); 51-80 (С 4); 46,47т, (С), 33-28 (Сб); 35,28 к, (С ); 19,98 к,(С). Рд (асас)е: (РЬРРСН 2)9 1 СО 9. . ИНу1:1:300:500 0,5;0,3 98 150 100 РН (асас)8 . РгО)З . СОе : ИП 31;3:ЗОО:700Рд (аеас)8 : (РЬНРСН 2)2 : С 02: ИН З1:1.100:500РН (еАс)а 1 (РЬ РСН ) : СО : ИН1:1130 б:500Ра (е-Нех)е : (РЬеРСН 2)2 . СО : НН1:1:200:400Ре (аех)2 , (РЬаРСН 2)2 : СОе . И)1 еэ 1.5;300:700РО (еех) 1 (РЬ РСН ) ; СО : ИН2:1:250:6002. ИФ 150 СН 5 С 96 99 0,25:0,250,5:0,3 140 100 0,5 гО,З 89 150 96 0,5:0,25 93 150 0,5:0,3 0,5:О,З 95 98 98 Составитель Т.ВласоваТехред М.Моргентал Корректор О,Ципле Редактор Н,Яцола Заказ 2624 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 Основные характеристики остальных примеров, иллюстрирующих сущность способа, приведены в таблице.Таким образом предлагаемый совершенствованный способ получения 2,2,4-триметил,3-дитиолана позволяет увеличитьвыход целевого продукта на 83-93;(5 и повысить селективность процесса. Формул 1 а изобретенияСпособ получения 2,2,4-триметил,31дитиолана взаимодействием непредельного углеводорода с серосодержащим5 соединением в среде органического растворителя, в присутствии в качестве катализатора солей палладия при повышеннойтемпературе, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью увеличения выхода целевого про 10 дукта и повышения селективности процесса, в качестве непредельного углеводородаиспользуют аллен, в качестве серосодержащего соединения - сероуглерод, в качестве органического растворителя15 диметилформамид или ацетонитрил, в качестве катализатора - смесь соли палладия: 500-700,и процесс проводят при молярном соотношении аллен - сероуглерод25 равном 0,25-0,50: 0-25-0-30,