161732

Класс 12 о, 23 ва Ко 161732 МПК С 07 с Заявлено 08.1.1963 ( 819273/23-4) ГОСУДАРСТВЕ Н Н Ы ЙКОМИТЕТ ПО ДЕЛАМизОбРетениЙ и ОткРыти ЙСССР УДК Опубликовано 01.1 Ч,1964. Бюллетень8 Подписная грува Л. 44. Д. Богомолов и Г. Ф, Прокшин ПОСОБ ПОЛУЧЕН ЕТИЛСУЛЬФИ д.л. Диметилсульфид - органический растворитсль, подобный по свойствам диэтиловому эфиру, - может быть использован для получения диметилсульфоксида.Известен способ получения диметилсульфида нагреванием черного шелока, представляющего сооой раствор лигпина, щелочи и сульфида натрия, до температуры 250 - 350 С с течение 4 нас.С цс;шо использова 1 ия отодо гидролизпо 1 промышленности и расширения сырьевой базы для производства диметилсульфида, предложен способ получения диметилсульфида па основе технического гидролизного лигнина,Г 1 рсдлагдстся нагревать технический гидролизный лигпин с водным растворов сульфида натрия в присутствии щелочи в автоклаве при 220 - 350 С. Модуль ванны (отношения веса жидкости к весу лигпииа) может быть 5 - 20. Количество сульфида натрия составляет 25 - 50 о, от количества лигина. Реакционную массу нагревают за время до 120 5 нин.Выход диметилсульфида зависит от времени нагревания, температуры подогрева и количества сульфида натрия и составляет 10 - 80% от теоретического.П р и м е р 1. 1,8443 г технического гидролизного липипа влажностью 3,51 о содержащего 207, смол и других веществ, экстрагируемых ацетоом, 15",о полисахаридов и 9,80% метоксильпых групп, нагревают на масляной бане в бронзовом автоклаве емкостью 45 я. с 20,1 л водного раствора, содержащего 0,4900 г сульфида натрия (двукратцый избыток по срдвнению с теоретически еооходимым для отщсг, ления метоксилов) и 0,6680 г;руп 18 йо,восстанавливающих веществ В прссчте па суьфид 1 ятрия, я также сльф 1 т Натрия В псз 1 ачительных количсствдх. Для этого автоклав погружают в мдсляпую бдшо, предварительно подогретую до 280"С. Темпрдтурд масла В одие падает до 260 С и вновь повышдстся до 280 С В течение 30 ин. Чсрз 5 лин после пдчдла подогрева при 110 в 120 С производят сд Вку для уддле 11 и 51 из Вток;1 В Возд х.Когда температур масла в одпдостигдт пас,280 С, еВток;1 В извлекот из:51 сл 1, ох;1;Дают па воздухе и зтем в холодильикс до 0 С. Чтоо. делть;лиз, сд.о 11 ы Втиль из автоклава Вывицчивот, и и это отврстпе Встявля 1 от тстал;1 искпй капилляр д,151 п 110- дуВки автоклав;ргоо 1, о лдв:ИВие тилмеркаптяпа в сдувкх произьодят в поглотителях с 20", КОН, д диметилсульфидд 6"-.х водным раствором лемы.Наличие метилмеркдптап опрдляют потепциометрическим титровдисм 0,1 . раствором азотпокислого серебра, а диметилсульфида - взвешиванием комплекса (СНа). ЯНдСе, который образует с сулемой димстилсул ьфид.Выход диметнлсульфидд 53,51";, от торстпческого или 5.25 е,от лигВпд.П р и м е р 2. То же, по автоклав В масляной бане после подогревдш 1 я се до 280 С вы 1 ржиВают 75,1 ин. Выход диметилс) льфидд 64",1 от теоретического илп 6.26" от лигпиа,ГГодп. к печ. 5 Т - 64 г. Формат бум, 60(901/в Обьем 023 изд. л.Заказ 934 2 Тираж 600 Цена 5 коп.ЦНИИГ 1 И Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 3, То же, но автоклав в масляной бане выдерживают при 280 С 20 мин. Выход диметилсульфида 64,93% от теоретического или 6,38% от лигнина.П р и м е р 4. То же, но автоклав в масляной бане выдерживают при 280 С 60 чин. Выход диметилсульфида 60,01% от теоретического или 5,88 о,от лигнина.П р и м е р 5. То же, но нагрев автоклава в масляной бане производят в течение 20 лин до температуры 260"С, прн когорой выдерживают 5 чин, Выход диметилсульфида 33,4 бо от теоретического нли 3,26% от лигнина.При мер б. То же, что ив примере 5, но выдерживают автоклав при 260 С 40 мин. Выход диметилсульфида 63,35% от теоретического или 6,214 от лпгнина.П р и м с р 7. То же, но выдерживают автоклав при 260 С 60 мин, Выход диметилсульфида 66.87% от теоретического или 6,55% от лигнина.П р и м е р 8, То же, но выдерживают автоклав при 260 С 120 дшн. Выход диметилсульфида 55,47% от теоретического или 5,42% от лигнина.П р и м с р 9. 2,0188 г технического гидролизного лигпина, освобожденного от смол экстракцией ацетоном и полисахаридов обработкой по Вильштсттеру, имеющего влажность 3,77%, содержание метоксилов 12,4%, нагрева 1 от с водным раствором сульфида натрия в условиях, аналогичных примеру 1, но с выдержкой при 280 С 10 мин, Выход диметилсульфида 46,97% от теоретического,П р и м е р 10. То же, по выдерживают при 280 С 40 иин. Выход диметилсульфида 62,38% от теорс гичсского.П р и м е р 11. То же, но выдерживают при 280 С 60 нин. Выход димстилсульфида 63,94% от теоретичес того. П р и м е р 12. 3,0785 г технического гидролизного лигнина влажностью 3,51 о/, содержащего 20% смол и других веществ, экстрагируемьх ацетоном, 15% полисахаридов и 9,8% метоксилов нагревают в бронзовом автоклаве емкостью 45 мл с 30 ил водного раствора, содержащего 1,5600 г сульфида натрия и 0,4340 г других йодвосстанавливаюгцих веществ в пересчете на сульфат натрия (четырехкратный избыток сульфида натрия по отношению к теоретически необходимому),После погружения автоклава в маслянуо баню, предварительно подогретую до 280 С, температура ее снижается до 260 С и вновь повышается до 280 С в течение 30 лик. После нагрева содержимого автоклава до 110 - 120 С (ориентировочная оценка по времени) производят сдувку для удаления воздуха. По достижении температуры масляной бани 280 С автоклав выдерживают в ней 5 лик. Выход диметилсульфида 68.,22 о от теоретического или 6,72% от технического лигнина.П р и м е р 13, То же, но выдержка при температуре 280 С 15 мин. Выход 81,9% от теоретического или 8,026% от лигнина.П р и м е р 14. То же, но выдержка при температуре 280 С 20 яин. Выход от теоретического 81% или 7,85 от лигнина.П р и м е р 15. То же, но выдержка при температуре 280 60 лин. Выход 71,5% от теоретического или 7,045% от лигнина. Предмет изобретенияСпособ получения диметилсульфида нагреванием лигнина с сульфидом натрия в присутствии щелочи при температуре 250 - 350 С, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью утилизации отходов гидролизной промышленности и расширения сырьевой базы, в качестве сырья используют технический гидролизный лигнин.