159836

СОЮЗ СОВЕТСКИХ СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИККласс 12 о, 23 вл МРК С С 7 с Заявлено 27.Х,1962 ( 800468/23-4) Госилрстввнныикомитет по леллмИЗОВг.ятВЫИй И ОтКРЫтийСССР УДК Опубликовано 1964. Бюллетень2 Подписная группааО Способ получения тиоэфиров (сульфидов) взаимодействием алкил (ария) магггггггг алогенидов с серусодержащими соединениями известен,Для расширения сырьевой базы по предлагаемому спосооу в качестве серусодержащих соединений использугот диэтилмеркапталь или монотиодиэтилацеталь. Последний может быть использован потому, что группа 01 с более подвижна, чем ЯК,Способ осуществляют следующим образом; В круглодопцой колбе, снабженной мешалкой, ртутным затвором. обратным холодильником и капельной воронкой, приготовляют осгычцым пу"гем магнийбромарил (алкил). Через 4 час его сливают с магния, це вступивцгего в реакциюв капельцую воронку и по каплям приливают к меркапталю, нагретому на водяной бане, Реакцию проводят с отгонкой эфира из реакционной смеси. Затем последнюю нагревают на плите до вскипания с моментальным большим подъемом температуры выше 150 С. 11 а следующий день продукт разлагают 5% -ной уксусной кислотой, экстрагируют эфиром и после обычной обработки сушат над сульфатом натрия. После отгонки серного эфира выделяют продукт. П р и л е р 1. Синтез а-фенилдиэтилсу,гьфида из диэтиллгернаггталя. В круглодонной колбе, списанной выше, из 3 г магния и 19,6 г бром истого фенила приготовляют обычным путем магнийбромфенил. Через 4 час его слиЭМ. Ф. Шостаковский, М. Р. Кулибеков и А. К, ГорбаньСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОЗФИРОВ (СУЛЬФИДОВ)вают с магния, не вступившего в реакцшо, вкапельнуго воронку и по каплям приливают втечение часа к 15 г диэтплмеркапталя с т, кип.65/7 лглг, с 1,-о 0,9703, про 1,5032, цагретого наводяной бане. Реакцшо проводят с отгоцкойэфира цз сферы реакции, После отгонки серггого эфира реакционную колбу нагревают наплите до 102 С. На следующии день продуктразлагают 5%-ггогг уксусной кислотой, экстрагируют эфиром и после обычной обработкисушат цад серцокислым натрием. После отгопки серного эфира получают продукт. В результате многократных разгонок продукта ввакууме выделяют 2,1 г диэтилмеркапталя,8,6 г (51,84) а-фецилдиэтгглсульфида с т. кип115 в 1-25 ллг и 2 о 1,5410, с 1,-о 0,9866, найдено МК 52,82, вычислено для Сго 11 г.гЯ - 52,04,1-1 айдецо, в а/,: Я - 19,22; 19,39; вычислено в ол 1:5 - 19,28 для СгоНггЯ,11 р и м е р 2, Синтез а-фенилдиэтилсульфидаиз лонотиодиэтилаг(еталят 1 агггггггбромфегггглприготовлягот на 3 г мапгия и 20 г бромистого фецила. В условиях предыдущего опытаего приливают и 13 г моцотиодиэтилацеталяс т. кип. 56 - 5833 лл. По мере отгоцки растворителя продукт серо-желтого цвета загустевает, Выделение и очистка продукта аналогичны предыдущему. После многократныхразгоггск Выдслягот 7,1 г а-фегггглдпэтгглсульфида с т. кип. 114" 23 лл, п 1,5380, с(4-о098(48",;,), 2,5 г монотиодиэтилацеталя, 0,5 г1,14-дифенилэта на.Мо 15983 б Предмет изобретения Рсдактор А, Березовская Текред Т. П. Курилко Корректор Т. С. Дрожжина Поди. к печ. 6/1 - 64 г, Формат бум. 60 К 90/а Объем 0,23 изд. л.Заказ 3263/11 Тираж 550 Цена 5 коп.Ц 11 ИИПИ Государственного комитета пс делам изобретений и открытий СССРМосква Центр, проезд Серова, дом 4 Типография, пр. Сапунова, д. 2 П р и м е р 3. Синтез этил-метилпентилсуль- /лда из ыонотиодиэтилаггеталя в среде дибутилового аиеталя, Как описано выше, из 2,5 г магния, 14 г бромистого бутила в среде 45 г днбутилацеталя приготовляют магнийбромбутил. К нагретому на водяной бане реактиву Гриньяра приливают 11,5 г монотиодиэтилацеталя с т, кип, 55 - 58/33 лглг, пр 1,4430, с 1 г-в 0,8925. После обычной операции продукт разгоняют в вакууме и выделяют 42,3 г дибутилацеталя, 6,1 г (53,1 в//,) этилвторгексилсульфида с т. кип. 81 - 83,5 при 23 мм про 1,4555, с 14 аа 0,8501, найдено МК 46,71, вычислено МК 46,40 для С,НЬ,Способ получения тиоэфиров (сульфидов) взаимодействием алкил (арил) магнийгалогенида с серусодержащими соединениями, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве серусодержаших соединений используют диэтилмеркапталь илн монотиодиэтилацеталь.