Способ получения n-ацилтиолкарбаматов

(5 АНИЕ ИЗОБРЕТЕН ГСа ся к способ баматов общ отн лти Изобретение получения М-а формулы 0% г С 6 Н Окацест гинияо" о тв, для ов рост лу аналогицно, лкилродани- температуры а ми является по родуктов, уп ращение длит ышется след ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМРИ ГКНТ СССР 1(71) Московский институт нефти и газа им.И.М.Губкина(56) Авторское свидетельство СССР йф 355162, кл. С 07 С 155/02, 1972. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М-АЦИЛТИО- . КАРБАМАТОВ(57) Изобретение относится к производным монотиокарбаминовой кислоты, в частности к получению И-ацилтиокар-. где Е = СНз-С 9 Нв; Р = СН, СН,которые применяются в ческих активных веще гербицидов и ингибито организмов,Целью изобретения ние выхода целевых и ние технологии и сок ности процесса. Способ иллюстриру примерами.баматов ф-лы (О) С (В.) И (Н) С (О) -Бй ,где к = СН-С)Н 9, Р.= СНз, СОНв,С 6 Н з, которые применяются в качестве биологически активных веществ,для полуцения гербицидов и ингибиторов роста микроорганизмов. Цельувелицение выхода, упрощение технологии процесса. Получение ведут реакцией карбоновой кислоты ф-лы В.СООНс алкилроданидом ф-лы Р ЯСМ, где К иВ. - указано выше, в присутствии трифторуксусной кислоты при молярном соотношении 1: 1-2:3-5. Процесс ведутпри 60-80 С и времени реакции 2-4 ч,Выход продукта 89-96 ь. Процесс проходит в одну стадию. 1 табл,П р и м е р 1, 5,85 г пропионовойкислоты, 6,8 г этилроданида и 27,0 гтрифторуксусной кислоты (молярное соотношение карбоновая кислота:алкилроданид;трифторуксусная кислота (ТФУК)1:1:3) нагревают при перемешивании до700 С в течение 3 ч, К реакционной смеси добавляют 30 мл гексана и послеотгона на роторном испарителе легкихкомпонентов остаток перекристаллизовывают из цетыреххлористого углерода,Получают 11,7 г (91,9 Ф) этил-И-пропионилкарбамата (т.пл,83-84 С).Примеры 2-17 выполненыно с другими кислотами и адами при других значенияхи соотношениях реагентов,Результаты приведены в таблице,Проведение реакции при меньшемили большем содержании алкилроданидаи трифторуксусной кислоты, чем указа1595843 10 К-Ацилтиплкарбямят НолярноесоотношениеА:Б:ТФУК ТемпеВремя.реакции, ч Исходные соединения, г Пример ратура, С Выход, г (2) Т,пл., С Карбоновая кислота (А) Алкилроланид (Б) 80 70 80 60 70 70 80 60 70 70 50 90 80 70 70 83-84 83-84 83-84 83-84 68-69 68-69 68-69 68-69 90-91 71-72 71-72 71-72 71-72 89 т 90 89-90 Пропионовая кислота, 7,4 Пропноновая кислота, 7,4 Пропноновая кислота, Пропионовая кислота, 7,4 Насляная кислота, 8,8 Иасляная кислота, 8,8 Иасляная кислота, 8,8 Иасляная кислота, 8,8 Уксусная кислота, 60 Каприловая кислота, 14,4 Каприловая кислота, 14,4 Каприловая кислота, 14,4 Каприловая кислота, 14,4 Каприновая кислота, 17,2 Каприновая кислота, 172 5,4 (9,6) 14,7 (91,3) 14,9 (92,5) 15,3 (95,1) 16,7 (95,3) 14,9 (85,2) 12,7 (72,6) 14,4 (82,3) 19,0 (93,6)20,6 (94,9) 15,4 (71,0) 13,8 (63,6) 18,8 (86,6) 21.,7 (88,7) 17,4 (71,0) лроланил, 8,7Этнлроланил, 17,4Этилроланид, 13 к 1Этилроланнл, 13,1Этилродднид, 8 17Этнлроланил, 26,1Этилроланил, 17,4Этнлроданнд, 13,1Гекснлроданид, 14,3Иетилроланмд, 7,3Нетилроданил, 14,6НетилропаниЛ, 7,3НетилроданиЛ, 14,6Иетилропанид, 7,3Нетнлроданнд, 7,3 1:1:5 1:2;4 11,5:3 1:1,5:5 1:1:3 13:3 1;22 1:1,5:6 1:1:3 : 1:3 1;2:5 1:13 1:2:5 1:1:3 1:15 2 3 4 4 4 4 4 4 3 4 2 1,5 3 5 3 5 6 7 8 910 11 12 13 14 15 16 Составитель Н, ГозаловаТехред М,Дидык Корректор Н,Ревская Редактор Л.Веселовская Заказ 2886 Тираж 335 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по йэобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Иосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г,ужгород, ул.Гагарина, 101на в примерах 1-6, 10, 11, 25, приводит к снижению выхода целевого продукта. Аналогично при температурениже 50 С или выше 80 С выход продукта уменьшается, При веденииреакции менее 2 ч реакция проходитне полностью, а более 4 ч - выходтакже снижается. Таким образом, как видно из представленных примеров, получение Иа(илтиокарбаматов по предлагаемомуспособу обеспечивает более высокийвь)ход продукта (89"96) по сравнению 15с известным способом (65-75) при испс)льзовании в качестве активирующейдс)бавки кислоты Люиса - хлорного слов. Кроме того, процесс протекает водну стадию (по известному способу 2 Она первой стадии получают комплексИ аацилтиокарбамата с хлоридом олова,который для выделения свободного продукта перекристаллизовывают и обрабатывают пиридином в бензоле) и значительно (в 12-24 раза) сокращаетсявремя проведения реакции,Формула изобретенияСпособ получения И-ацилтиокарбаматов общей ФормулыНО К% ГгВ Огде 8. - СН "С НВ. - СН, СдНв, С 6 Нф,взаимодействием алифатической карбоновой кислоты формулы КСООН с алкилроданидом формулы КББСИ, где Р. и Кимеют указанные значения, при повышенной температуре в присутствии активирующей добавки - кислоты Люиса,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью увеличения выхода, упрощениятехнологии процесса, в качестве активирующей добавки используют трифторуксусную кислоту, а процесс ведутпри 60-80 С, молярном соотношенииалифатическая кислота:алкилроданид: