156953

Класс С 070; 12 п, 1,Л.: 15 Яа 3 СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ: Г:1с -.3,Подггисная гругггга Л 52 Ю, И. Чумаков, Н. Л. Довгань и 3. Н. Мурзинова СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ СгЧЕСЕЙ ПИРИДИНА, 3-БРОМПИРИДИНА и 3,5-ДИБРОМПИРИДИНА 32 ле 0 с ягеет 1961 Г. 3,Х" с гоеОбсэа- г К 0 тет сз Лелсз зсзб 1)етегЙ етРгтЙ )Соете .1 етггзг СССР 0 ублксзвяо в Ьсоллетее з 0 брееЙ тоз)гх згго,Й 1 с з; 1963 г.При бромироваии пиридпна продуктами реакции являются 3-бромпиридис и 3,5-дибромпиридин. К 1 оме того, в реакционной массе после брои 1)ования пи 1 сидипа постоянно присутствует не Вст пивший В 1 макцию пиридин.Обь:чпо выделение 3-бромпиридиа и 3,5-дпбромппрпдипа из реакционной массы ведут путем подщелачивапия и экстракцип эфиром или другим органическим растворителем с последующей отгонкой раствори ЕЛЯ И раЗГОНКОИ ОСТЯТ 1.с В 1)ЕКТИ фИКацно:1 НОН КОЛОНКС В ВгК,У.сЕ. Одиако в этом случае приходится использовать органические растворители, кроме того, после бромирования и обраоотки щелочью происходит осмоление реакционной массы, что затрудняет экстракцию.Предложен способ разделения смесей пиридина, 3-бромпиридина и 3,5-дибромпиридина ректификацией азеотропных смесей с водой на достаточно эффектиВНОЙ 1 ректификационн 01 Колонке, Метод ОсноВЯП на том принципе, что при различной температуре кипения азеотропов и 1- ридина, можно разделять эти смеси с водой на ректификационной колонке. Предлагаемый способ технологически прост и позволяет регенерировать пепрореагировавший пиридин.П р и м е р. Реакционную массу после бромирования 580 г хлоргидрата пиридина с 400 г брома разбавляют 300 .г воды и при охлаждении подщелачивают твердым едким натром до щелочной реакции на фенолфталеин, после чего прибавляют еще 200 - 300 г едкого патра. Реакционную массу перегоняют с водяным паром до полного отсутствия пиридиновых оснований в дистиллате. Пар слегка перегревают, чтобы уменьшился объем дистиллата. Выпавший в дистиллате при охлажде ЪЪ 156953нии 3,5-дибромпиридин отфильтровывают, а фильтрат, представляющий собой водный раствор пиридина, 3-бромпиридиа и 3,5-дибромпиридина, подвергают ректификации на колонке эффективностью 15 - 20 теоретических тарелок с флегмовым числом 7 - 10, сооирая вначале азеотроп пиридина с водой 1 т. кип. 93 - 94 С) и затем азеотроп 3-бромпиридина с водой 1 т. кип. 97 - 98 С). 3-бромпиридин перегоняют в виде расслаивающегося при охлаждении азеотропа. Поэтому используют головку полной конденсации такой конструкции, которая позволяет отбирать пихкпий слой, представляющий обой З-бромпиридип, возвращая в колонку верхний водный слой. При температуре 98 С в парах начинает перегоняться промежуточная фракция, содержащая 3-бромпиридин и 3,5-дибромпиридин. После его кристаллизации в головке колонки рекч ификацию прекращао 1.Полученный 3-бромпиридин высушивают плавленным едким кали, после чего перегоняют в вакууме, собирая фракцию 59,4 - 60,3 С при 14 нл рт. ст., которая представляет собой чистый продукт, свооодпып от 3,5-дибромпиридина,Из кубового остатка перегонкой с водяным паром выделяют дополнительное количество 3,5-дибромпиридина. Его объединяют с 3,5-дибромпиридином, полученным ранее при перегонке с водяным паром, весь продукт очищают перекристаллизацией из беgзола (150 г бензола па каждые 100 г технического 3,5-дибромпиридпна). Получают чистый 3,5-дибромпиридин с т. пл, 110 - 111=С,Выходы 3-бромпиридина и 3,5-дибромпиридина колеблются в зависимости от условий бромирования. Извлечение продуктов бромирования и непрореагировавшего пиридиgа пз реакционной массы после бромирования практически полное. Количества промежуточных фракций при ректификации незначительны. Пиридин из водного азеотропа можно регенерировать известными методами, например обработкой едким натром.Предмет изобретенияСпособ разделения смесей пиридина, 3-бромпиридина и 3,5-дибромпиридина, полученной в ходе бромирования пиридина ректификацией, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода продукта и упрощения технологии процесса, ректификации подвергают непосредственно азеотропные смеси пиридиновых оснований с водой.Составитель И. Виха Редак 1 ор Л. Г. Герасимова Техред В. П. Краснова Корректор А. А. Березуева Подп. к печ. 30/Ъ 11 - 63 г. Формат бум. 70)(108/м Объем 0,18 изд. л.Зак. 19809 Тираж 525 Цена 4 коп.ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4.Типография, пр. Сапунова, 2.