Инсектицидное средство

Союз СоветскихСоциалистииескихРеспублик ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ и 686594(51) М. Кл,А 01 й 9/24 С 07 С 43/20 Госудорственаоа комвтет СССР оо делам кзобретенкй и открытий(72) Автор изобретения Иностранная фирма(54) ИНСЕКТИЦИДНОЕ СРЕДСТВО где Е - кислород, МН; Я 1 - груттпыСня,О ющии близк мымловыи иост в коли. 2Сн - В е Изобретение относится к химическим сред.ствам борьбы с вредителями сельского хозяй.ства, а именно к использованию инсектицидногосредства на основе производных дифениловогоэфира. вестен дифенилбензиловый эфир, обладаинсектицидной активностью 1) . Более им по химической структуре к предлага. соединениям является п - феноксидифени1 О эфир, обладающий инсектицидной актив 12), Однако активность его недостаточС целью изыскания новых инсектицидных редств, обладающих высокой инсектицидной активностью, изобретение предусматривает использование соединений общей формулы Х где В, - водород, галоген, С, -Сз.алкилоксил,пропаргилоксил,ацетил,экарбонил;Вб - водород, метоксил, метил;В 7 - Водород) н пропил)В 2 - водород, метил или этил;.В, - водород, метил;Я- водород, метил, нитрогруппачестве 0,1-95 вес.%.Соединения формулы 1 можно получитьалкилированием 4-феноксифенола нлн 4. феокснфенолята или 4-феноксианилина с галодом в присутствии основания или связываюго кислоту средства.686594В качестве акцепторов кислот или оснований применяют, например, третичные амины, такие как триалкнламнны, пиридин, гидрооксил,алкоголяты и карбонаты щелочных и щелочноземельных металлов. 5Реакцию проводят при температуре 10-130 С,преимущественно 10-80 С, при нормальном давлении и в присутствии растворителей или разбавителей,В качестве растворителей или разбавителей 10подходят, например, простые эфиры, такие, какдиэтиловый, диизопропиловый эфир, 1,2. днмет.окснэтандиоксан,тетрагидрофуран; й,й-диалкилированные амиды карбоновой кислоты, напри.мер, диметилформамид; алифатические и арома.гические углеводороды, в особенности бенэол,толуол, ксилолы или этилбензол, диметилсульфоксид; кетоиы, например ацетон, метилэтилкетон или циклогексанон и триамид гексаметилфосфорной кислоты,20П р и м е р 1, Получение 1-фенокси/ Г(3 4-метилендиокси) -бенэилоксибензола.К раствору 18,6 г 4-оксидифениловою эфи.ра в 100 мл безводного ацетона прибавляют 18 гтонкораспыленного, безводного карбоната калияи нагревают смесь до температуры дефлегмацииацетона. После 30 мин прибавляют по каплямв течение 1 ч раствор 17,1 г 3,4-метилендиоксихлорметилбензола в 100 мл толуола и затем реакционную смесь выдерживают в течение 18 ч З 0при дефпегмации. После этого реакционныйраствор отфильтровывают от осадка и фильтратполностью освобождают в вакууме от раствори.теля. Остаток растворяют в сложном этиловомэфире уксусной кислотй - толуоле, приблизительно 1:1, раствор несколько раз промываюточень холодным 10%-ным раствором едкогокалия, затем водой и насыщенным растворомхлористого натрия до нейтрального состояния,После высушивания органической фазы сульфатом натрия растворитель полностью удаляют ввакууме и затвердевший кристаллический остаток два раза перекристаллизовывают в ацетонитриле, причем получают 1.фенокси(3 4-метилендиокси) .бензилоксибензол с т.пл. 90-91 С. 45 П р и м е р 2. Получение 2-фенокси-й- (3,4.метилендиоксибензол) -анилина.Раствор 47,6 г 4-фенокси- (3,4-метилендиокси. 50 бензилиден)-анилина в 500 мл чистого метанола и 450 мл метилцеллоэольва каталитнчески гидрируют после прибавления 3 г окиси платины при 20-30 С до поглощения 3,36 л водорода.Катализатор отфильтровывают и фильтрат освобождают в вакууме от растворителей. Остаток хроматографически очищают на силикагеле (элюент:эфир-гексан 1:1) и полученный таким образом чистый 4 фенилч. (3,4-метилендиокси. 4бензил) .анилнн перекристаллизовывают в эфире-гексане (т.пл. 95-96 С) .Применяемый для каталитического гидриро.вания исходный материал, 4-фенокси (3,4.метилендиоксибензилиден) -анилин, получают следующим образом,Раствор 75 г 3,4-метилендиоксибенэальдегид (пиперональ) и 92,5 г 4.аминодифениловогоэфира в 500 мл бенэола выдерживают в тече.ние 8 ч с выделением воды при условиях дефлегмации,После того, как вода полностью выделена,реакционную смесь концентрируют, выпавшийпосле охлаждения до приблизительно +5 С кри.сталлиэат промывают на нутче кристаллическуюмассу перекристаллизовывают один раз в сухомбензоле, а затем в ацетонитриле, причем получа.ют чистый 4- фенокси- (3,4- метилендиоксибенэил.иден) анилин т.йл. 89.91 С,оАналогичным образом, как описано выше,получают соединения, приведенные в табл. 1,Формы применения препаратов обычные,Содержание действующего начала в средстве0,1-95 вес.%,П р и м е р 1. Контактное действие на ли.чинки оуздегспз 1 азс 1 атоз,Определенное количество 0,1%-ного растворадействующего начала в ацетоне, соответствующее10 мг действующего начала на 1 м, равномер.но при помощи пипетки распределяли в алюминиевой миске. После испарения ацетона на обработанную поверхность миски, наполненную кормом и влажной ватой, раскладывали 10 лнчи.нок Оузбегсоз 1 азс 1 атиз в пятой стадии. Затеммиску накрывали ситчатой крышкой.Приблизительно через 10 дней, т.е, непосредственно после адультной линьки контрольныхнасекомых исследовали испытуемых насекомыхи подсчитывали число нормально развитых адультных форм. Результаты приведены в табл. 2,Обозначения. - 100% летальная особая форма,т.е, насекомые, погибшие послелиньки и особые личинки;4 - летальная особая форма и нелетальная особая форма (адуль.тоиды);3 - летальная особая форма, не ле.тальная особая форма и нормаль.ные адультные;1 - 100% нормальные адультные.П р им ер 2. Контактное действие накуколки ТепеЬг 1 о пзобтог.Определенное количество 0,1%-ного растворадействующего начала в ацетоне, соответствующее10 мг действующего начала на 1 м, равномернораспределяли в алюминиевой миске при помощипипетки. После испарения ацетона на обработанную поверхность миски положили 10 свежеоблубтонно-водной смеси. Обработанные таким образомяйца вынимали из этой смеси и укладывали впластмассовую миску при 21 С и 60%-ной отно.сительной влажности.Через 3.4 дня подсчитывали количество личинок, развившихся из обработанных яиц:100%-ное действие - нет развившихся личинок;0%-ное действие - более чем из 10% обработанных яиц развились личинки.П р и м е р 5. Действие на личинки Аедезаедурт .На поверхность воды, находящейся в стакане на 150 мл,распределяли такое количест.во 0,1%-ного ацетонного раствора действующейсубстанции, чтобы концентрация действующеговещества достигла 0,5 и 1 ч/млн. После испарения ацетона в каждый стакан с действующимвеществом помешали 30-40 двухдневных личинок Аедез аедурб. На каждую концентрациюдействующего вещества использовали по двастакана. В стакан добавляли размолотый корми закрывали медной сеткой.Через 1,2 и 5 дней проверяли возможноеумерщвление, Затем оценивали нарушения приокукливании, превращении и линьке личинокв аддультную стадию.П р и м е р 6. Действие против Тг 1 Ьобопсазтапеигп.Пшеничную муку смешивали с таким коли.чеством 5%ного пылеобразного действующеговещества, чтобы концентрация действующегоначала в муке составляла 100 ч/млн.25 г муки, содержащей действующее нача.ло, насыпали в стакан и затем в него помещали 25 жучков, Через 3 дня жучков отсеивали,Те яйца, которые за это время отложили жучки, образовали заражающий материал. В течение 8 недель устанавливали процесс образования из янц популяции и подсчитывали числонормально развившихся жучков.Результаты испытаний приведены в таблице 3,П р и м е р 7. Действие против личинок Зродортега Итогабз.К смеси иэ воды и ацетона прибавляюттакое количество 1 ного ацетонового раствора, чтобы получилась концентрация действующего начала 0,075 чес.%. Затем листья кочанногосалата погружали в эту, содержащую действуюгцее начало, ацетоно-водную смесь и высушивали, развешивая их потом на воздухе. В две большие, закрытые марлей миски, выложенные фильтровальной бумагой, содержанре листья салата, обработанные действующим началом, помещыи по 1 О личинок Яродортега 3-4 стадии. Незадолго до их вылулливания из кокона лод фильгровальную бумагу в миски насыпали сте-. рильиыс древесные опилки. Куколок удаляли иэ О 30 С 1 С 45- СН ичинки дЫегсозо примеру 1, контепеЬпо побтог -Контактное деиств Еазсатоз проверяли ан тактное действие на к аналогично примеру 2 а олок ортега Пт -йствие н При мер 4. огаПз (яйца),Яйца ЯроОорт 0,05 о-ный раствор3 ттогаствующ его в егад ества в аде. 5 686594 лившихся куколок тепеЬго пзоЬог. Миску по.крывали ситчатой крышкой,После вылупливания из кокона контрольных насекомых имаго исследовали насекомых, под.считывая число нормальных адультных форм.Результаты приведены в табл. 2.П р и м е р 3. Действие на личинки Аедез аедурб.В стакан, наполненный 150 мл воды, наносили пипеткой такое количество 0,1%-ного аце. 10 тонного раствора соответствуннцих действующих начал, чтобы концентрация действующего начала достигала 10 ч/млн. и 5 ч/млн, После испаре.ния ацетона в каждый наполненный действующим началом стакан помещали от 30 до 40 15 двухдневных личинок Аедез аедур 6, В стак".н добавляли размолотый корм и накрывали стакан медной сеткой.Через 1,2 и 5 дней проверяли возможное умерщвление, Затем подсчитывали повреждения 20 при окукливании, превращении и линьке в ад.дультную стадию. Результаты испытаний на инсектицидную активность приведены в табл. 2.Было проведено сравнение инсектицид- ного действия предложенных соединений с извест В качестве известных соединений испольэо.вали:. пл. 68-69 опилок и перекладывали в клетку, За основу оценок принимали развитие взрослых животных. Оценка: 9 - 100% летальные формы (100%-ноедействие);7 - летальные формы и не нормальноразвившиеся взрослые;5 - летальные формы, не нормальноразвившиеся взрослые и нормальные адультные; 3 - не нормально развившиеся адультные и нормальные адультные; 1 - 100% нормальные адультные(0% действие), Результаты испытаний приведены в табл. 4. Таким образом, предложенные соединенияобладают высокой инсектицидной активностью, о Таблица 1Инсекпщидное действие Испытуемые соединения мер 1 пример 2 пример 3 5 О 25 68 б 594 5 12 Таблица 2 5(% летал иан ьных ития м конц италия еиствуощего начал 10 мг/м 10 мг/ма 1 мг/мэ 0,5 мг/мэ 0,05 вес.% 1 ч/м0,5 ч/мил 100 ч/мил О 100 100 00 00 О 15 0 0 0 О 90 Таблица ействне Инее кти мые соединения тест 9 фо е 2 - кислород или йН; Йг - группа изобретения ое средство, содержащее ало на основе проиэводнь в и добавки, выбранно раэбавитель, наполнитель я тем, что, с целью ус действия, оно содержит дифенилового эфира соств 5 а чествение произв- водоро ок сил,про бщей формулы Сн Инее кпщиднщее начых эфироситель,щеесцидного дени днфей иэ груп,отли.50 иления ин. галоген, С, - Сз алкил, метаргилоксил, ацетил или зтилили метоксил, метил;или н.пролил;метил или этил; оксикарбоЯ- водород87 водородВ, - водород,Тираж 755ИИПИ Государственно делам изобретений3035, Москва, Ж 35,каэ 5371/55 Подписноо комитета СССРоткрытийушская наб., д. 4/5 илиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Йз- водород или метил иЙд - водород, метил или ннтрогруппа в количестве 0,1.95 вес.%,Приоритет по признакам:18.04,73 при 2 - кислород, МН,где й, - водород, галоген, С, - С,.алкил, мсто ксив,пропаргилоксил,зтилоксикарбопил, ацетил;В, - водород, метоксил, метил;Я 7 водород или нпропил 5 В,-водород, метил или зтил;"з и й - водород или метил.8.0 Х 74 при 84 - нитрогруппа.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1. Патент США У 2159025, кл. 260.612,опублик. 1939.2. Патент США М 2347393, кл. 424-337.опублик, 1944.