149771

14971 Класс С 07 с; 12 о, 5 С 07 с; 12 о, 26 вз СССР ГС.ДуОД 3 ф Г Л Т" го С ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬС У Подписная группа50 Соколовска И аркин и ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ АЛЮМИНИЙТРИАЛКИЛО 617/23-4овете Минист знаков М 6 1961 г. за Ъ"з 7 открытий при Заявлено 12 декаб делам изобретений СССР в КомитетОпчбликова 1965 г не изобретений и товарных в Бюл Известны спосооы получения первичных алюминиитрпалкилов путем нагревания триизобутилалюминия илп диизооутилалюминийгилрида и высших нормальных моноолефинов. Недостатком известных способов является то, что для их осуществления используют малодоступное сырье - высиие нормальные а-олефины.Предлагаемый сп зсоб по сравненгпо с известными имеет следующие преимущества: не требует дефицитного сырья, повышает выход продукта.Способ состоит в том, что в качестве высших нормальных моноолефинов применяют моноолефины, содержащие двойную связь в любом месте молекулы, и процесс ведут прн температуре 180 - 220 С. Могут быть применень 1 как индивидуальные нормальные моноолефины пли смесь изомеров, отличающихся расположением двойной связи в молекуле, так и смесь изомеров с различным числом углеродных атомов и различным расположением двойной связи. Реакцию можно проводить со смесью моноолефинов и парафиновых углеводородов, которые затем удаляют отгонкой в вакууме после получения алкоголята.П р и м е р 1. 53,4 г смеси н. додеценаи н. додеценаи 19,8 г триизобутилалюминия нагревают при температуре 190 - 210 С в течение 8 час, Ва это время выделяется 15,9 г изобутилена (94 в/в от теоретического). Реакционную массу охлаждают до 100 С и к ней приливают 100 мл сухого толуола. В толуольный раствор при перемешивании и температуре 10 - 15 С пропускают сухой воздух в течение 3 час, а затем сухой кислород при 40 - 50 С в течение 3 час. Полученный алкоголят при Охлаждении разлагают разбавленной серной кислотой. То149771луольный раствор высушивают над поташем. При перегонке в вакууме получают 3,5 г додецена и 42 г лаурилового спирта с т. кип. 137 - 138 С при 10 мм рт. ст.; т. пл. 23 - 24 С.Пример 2. 34 г н. тетрадодеценаи 7,1 г диизобутилалюминийгидрида нагревают при температуре 190 - 210 С в течение 7 час. За это время выделяется 5,1 г (91% от теоретического) изобутилена. После обработки реакционной массы, как в примере 1, получают 4,1 г тетрадодецена и 24 г мирисцилового спирта (тетрадеканола) с т. кип.159 - 160 С при 10 мм рт. ст.; т. пл. 38 - 39 С.П р и м ер 3. 40 г смеси н. додеценов, полученных хлорированием н. додекана и последующим отщеплением хлористого водорода щелочью от монохлордодеканов, и 19,4 г смеси, содержащей 8,1 г триизобутилалюминия и 4,3 г диизобутилалюминийгидрида, нагревают в течение 8 час при температуре 190 - 220 С. За это время выделяется 92% (от теоретического) изобутилена. После обработки реакционной массы, как в примере 1, получают обратно 4,1 г додеценов и 29 г лаурилового спирта с т, кип. 137 - 138 С при 10 мм рт. ст.Пример 4. Смесь 22 г н, додеценов и 17 г н. тетрадеценаи 9,1 г диизобутилалюминийгидрида нагревают в течение 8 час при 180 - 210 С. За это время выделяется 6,6 г (92 о/о от теоретического) изобутилена. После окисления реакционной массы, как в примере 1, от полученной смеси алкоголятов в вакууме отгоняют толуол и не вступившую в реакцию смесь олефинов. Затем алкоголяты разлагают раствором разбавленной соляной кислоты. При фракционировании в вакууме получают 16 ллауриловогоспирта с т. кип.137 - 138 Спри 10 мм рт. ст. и 11,5 г мирисцилового спирта с т. кип, 159 - 160 С при 10 мм рт. ст.Предмет изобретенияСпособ получения первичных алюминийтриалкилов путем нагревания триизобутилалюминия или диизобутилалюминийгидрида и высших нормальных моноолефинов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта и использования более доступного сырья, в качестве нормальных моноолефинов применяют моноолефины, содержащие двойную связь в любом месте молекулы, и процесс ведут при температуре 180 в 2 С.Редактор Л. Г, Герасимова Техред Ю. В. Баранов Корректор Т. С. ДрожжинаПодп, к печ, 27/11 - 65 г. Формат бум. 70 Р,108/1 в Объем 0,18 изд. л.Заказ 3765/15 Тираж 850 Цена 5 коп.Ц 1-1 ИЫПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССРМосква, Центр, пр. Серова д. 4Типография, пр. Сапунова, д. 2