Способ получения м-нитрокоричной кислоты

(57) Изобческим ник полученипромежуто ПОЛУЧЕНИЯ М к аромати-. частности тение относится осоединениям, в м-нитрокорично ого продукта в слоты интез ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯПРИ ГННТ СССР АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛ(56 ) "Сепега 1 зупсЬезз оЙ с -гцгагес 1 аз 1 йз агою ша 1 оп 1 с а1.8 йсЬдЬЬцзЬап Эцгг Ццагг.-Л.Вос. В 1, 297, 1925. Изобретение относится к хими ароматич х нитросоединении, в частност усовершенствованному способу получения м-нитрокоричной кислоты, которая используется в качестве промежуточного продукта в органическом синтезе, например м-нитропропионовой кислоты, м-аминокоричной кислоты и т.д,Цель изобретения - улучшение условий труда и расширение сырьевой базы достигается проведением процесса взаимодействием м-нитробензальдегида и малоновой кислоты в присутствии диметилформамида (ДМфА), или диметилацетамида (ДМАА) или диметилсульЬоксида (ДМСО) и катализатора 33 мас.7-ного водного раствора диметиламина при молярном соотношении и-нитропропионовои кислоты, и-аминокоричной кислоты. Цель - улучшениеусловий труда и расширение сырьевойбазы. Синтез ведут реакцией и-нитробензальдегида и малоновой кислоты всреде или диметилАормамида (или И,Идиметилацетамида, диметилсульфокси -да) в присутствии катализатора337,-ного водного раствора диметилаана, при их молярном соотношении,равном 1:(1,05-1,2) : (1,6-2,4):(0,10,7). Выделение целевого продуктаведут высаживанием в 0,3 - 2 Е-нуюНС 1, взятую в 9-12 кратном избытке.Выход 847. Эти условия позволяютснизить общую токсичность процессав 5-7 раз в сравнении с использованием пиперидина и пиридина. 1 табл,м - нитробензальдегид - малоновая кислота - органический растворитель диметиламин, равном 1: 1,05-1,2: 1,6- 2,4:0,1-0,7, при 95-105 С.П р и м е р 1. м-Нитрокоричпая кислота. В обогреваемый реактор емкостью 0,5 л мешалкой заливают 2 моль растворителя (ДМФА 150 мл или ДМАА 185 мл или ДМСО 142 мл) при 30-40 С, затем присыпают при перемешивании 1,1 моль (114,4 г) малоновой кислоты и приливают 0,4 моль (64 мл) 337-ного водного диметиламина (ЛМА). Потом добавляют 1 моль (151 г) м-нитробензальдегида и выдерживают раствор при 95-105 С в течение 1,3 ч до прекращения выделения СОе. Затем раствор выливают в 1550 мл 1,352-ной соляной кислоты.1482909 Таким образом, предлагаемый способ позволяет улучшить условия труда за счет применения менее токсичных ДМФА, РАААА или ДМСО вместо пиридина и расширить сырьевую базу эа счет использования диметиламина вместо пиперидина. Тотчас выпадает белый объемный осадок м-нитрокоричной кислоты,Полученную суспензию тшатеяьно перемешивают в течение 0,5-1 ч, а затем Фильтруют на вакуум-фильтре, отжимают и промывают несколько раэ дистиллированной водой ( 3 л).м-Нитрокоричную кислоту сушат в вакуум-шкафу при Рост =Эмм рт.ст. и температуре 80-90 С. Выход 162 г (84%) т.пл, 200 "С. формула изобретения 1. Способ получения м-нитрокоричной кислоты путем взаимодействия м-нитробенэальдегида с малоновой кислотой в присутствии органического растворителя и катализатора при повышенной температуре, о т л и ч аю ш и й с я тем, что, с целью улучшения условий труда и расширения сырьевой базы, в качестве органического растворителя используют диметилформамид, или диметилацетамид, или диметилсульфоксид, в качестве катализатора - 33 мас.%-ный водный раствор диметиламина и процесс проводят при молярном соотношении м-нитробензальдегид - малоновая кислота - органический растворитель - катализатор, равном 1: 1,05-1,2: 1,6-2,4:0,1-0,7, при 95-105 фС. Найдено, %: С 55,92; Н 3,67; И 7,30.С 9 н,иоВычислено, %: С 55,96; Н 3,63;7,25,Мол.вес 193, Молекулярный вес, определенный рН-метрическим титрованием м-нитрокоричной кислоты 0,1 н, раствором ИаОН, составляет 193,2. 15 20 Результаты опытов при различном молярном соотношении м-нитробензальдегид - малоновая кислота - раствори тель - диметиламин, при различных температурах и времени задержки, а также при различных концентрациях соляной кислоты и ее количестве представлены в таблице. 30 1 Высаживаниев солянуюкислоту Молярное соотношение реагентов на 1 моль м-нитробензальдегида ВыТемч Пример пература,С ход,%Растворитель Малоновая кис- лота Коли- % НС 1чество, мл ДМА 33% ДМфА ДМАА ДМСО 2,0 2,0 2,0 2,0 Составитель Н. НарьппковаРедактор М, Недолуженко Техред Л.Олийнык Заказ 2755/19 Тираж 351 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г,ужгород, ул, Гагарина,10 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 1,1 2,01,05 1,61,1 1,61,2 1,61,1 241,1 2,01,1 2,01,11,11,11,1 0,4 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,7 0,4 0,4 0,4 0,4 95 95 95 95 95 95 95 95 95 100 105 1,3 84 2 79 2 80 2: 81 2 82 2 81 1,1 80 1,3 84 1,3 84 1,1 83 1,0 82 1550 1370 1 380.1400 1900 1560 1540 1950 1460 1540 1520 1,35 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 2,0 1,35 1,35 1,35 1,35