Способ получения -хлораллилового спирта

(51) ЫЙ КОМИТЕТЯМ И ОТКРЫТИЯМ ГОСУДАРСТВЕ ПО ИЗОБРЕТЕ ПРИ ГКНТ ССС ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ У СВИДЕТЕЛЪСТВУ АВТОР 2 твенного объМ. Залимова и ение пропарпромышленРАЛЛИ Изоб кому си ованию ОГО СПИ родукто пирта и дит кболееа ХП до 3-хлораллилового(71) Научная часть Производсединения "Каустик"(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯЛОВОГО СПИРТА ретение относится к нефтехимичентезу, в частности к усовершенстспособа получения В-хлораллилорта, являющегося промежуточным м при получении пропаргилового трихлорпропана. особ получения 3-хлораллииспользованием в качестве укта 1,2,3-трихлорпропана вляется побочным продука глицерина и не имеет кваго применения. Процесс дий;лорирование ТХП водным чи в присутствии алкоксизиламмония,иствие 2,3-дихлорп ропена с в среде диметилформамим 3-а цетокси-хлор-и роИзвестен сп лового спирта с исходного прод(ТХП), который я том производств лифицированно состоит из 3 ста 1. Дегидрох раствором щело дов триалкилбен 2. Взаимоде ацетатом натрия да с образование пена (АХП). 3, Гидролиз спирта.(57) Использование: в качестве полупродукта в синтезе пропаргилового спирта, Сущность изобретения: продукт - /3-хлораллиловый спирт, БФ СЗНБС 10, Выход 96 - 97%, Реагент 1: трихлорпропан, Реагент 2: ацетат натрия, Условия реакции: при 115 - 140 С, при малярном соотношении реагента 1 и реагента 2 = 1:(2,0-2,4), в среде диметилформамида в присутствии 1 - 5 мол.% дибензо-краун. Полученный 3- ацетокси-хлор-пропен БФ СБНтС 02 омыляют. 1 табл,Выход конечного продукта в расчете на взятый ТХП составляет 96 - 97%, Процесс реализован только в лабораторном масштабе,К недостаткам этого способа относятся сложность процесса и большое количество сточных вод. По расчетам, только на первой- д стадии образуется 5 - 6 т минерализованных сточных вод на 1 т 2,3-дихлорпропена. Ос,Цель изобретения - упрощение процес- а са, сокращение количества сточных вод.Цель достигается осуществлением ре-р акции получения АХП в одну стадию из ТХП1й и ацетата натрия в среде ДМФ в присутст-вии краун-эфиров, Реакция протекает при 115 - 140 С в течение 2 - 5 ч и приво образованию АХП с селективностью 99%,Благодаря проведению реакции в ДМФ в реакционную массу не вносится извне воды. Выделяющийся в ходе реакции хлорид натрия выпадает в осадок и легко может быть отделен фильтрованием. Реакционную массу после отделения соли без дополни 176174145 50 55 тельной очистки или выделения АХП в чистом виде подвергают гидролизу с целью получения ф-хлораллилового спирта, что значительно упрощает и технологию последующих стадий. Промежуточные продукты не выделяют, ректификации подвергают только конечную реакционную массу для выделения 3-хлораллилового спирта,Оптимальным соотношением реагентов при получении АХП является ТХП:ацетат натрия 1;(2 - 2,4), При меньших количествах ацетата натрия (пример 6) реакция до конца не доходит, в реакционной массе содержится исходный ТХП, что осложняет проведение дальнейших стадий, Увеличение избытка ацетата натрия больше 2,4 (примеры 4,5) не приводит к дальнейшему улучшению показателей процесса, но приводит к непроизводительному расходу реагента,Оптимальной температурой процесса получения АХП являются значения 115 - 140 С, При значениях ниже 115 С (пример 15) реакция сильно замедляется и не протекает до конца. Выше 140 С (пример 14) появляются продукты осмоления и выход начинает падать,Оптимальной базой катализатора является 1-5 мол.от количества исходного ТХП, Нижний предел определен скоростью реакции при значениях меньше 1(пример 13) реакция затягивается до 8 - 10 ч и появляются побочные продукты. Увеличение верхнего предела выше 5 не приводит к соответствующему улучшению показателей и роцесса (пример 12),Осуществление реакции в этих условиях позволяет избежать на этой стадии сточных вод и значительно упростить процесс,Селективность по АХП превышает 99%, что позволяет использовать реакционную смесь без дополнительной очистки для проведения следующих стадий, Выход 3-хлораллилового спирта, полученного таким образом, достигает 96 - 97 .Таким образом, отличительными признаками изобретения являются следующие: получение АХП в одну стадию вместо двух при температуре 115 - 140 С и молярном соотношении ТХП;ацетат натрия, равном 1;2 - 2,4, в качестве катализатора применяют дибензо-краун(ДБК).П р и м е р, В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой помещают 41,0 г (0,5 моля) ацетата натрия, 250 мл ДМФ, 2,7 г (3 мол.Я 5 10 15 20 25 30 35 40 дибензо-краунаи при перемешивании добавляют по каплям 36,8 г(0,25 моля) ТХП, Температуру доводят до 130 С и перемешивают 3 ч. Затем охлаждают, соль отфильтровывают, Селективность по АХП составляет 99,7 .Фильтрат помещают в круглодонную колбу и при перемешивании приливают 70 мл 40 -ного раствора МаОН. Нагревают до 70 - 90 С и перемешивают при этой температуре 30 мин. После охлаждения фракционную массу отделяют от осадка отстаиванием или фильтрацией, Продукт выделяют фракционной перегонкой, собирая фракцию с т.кип. 136 - 140 С, Получают 22,2 г (96 ) фхлораллилового спирта 98 -ной чистоты, который используется для получения пропаргилового спирта,Результаты экспериментов по примерам 1 - 15 приведены в таблице.Количество ТХП во всех опытах составляет 36,8 г (0,25 моль).Преимущества предложенного способа следующие.Упрощение процесса достигается благодаря исключению стадии дегидрохлорирования ТХП с выделением промежуточного 2,3-дихлорпропена, Это достигнуто благодаря проведению реакции ТХП с ацетатом натрия в среде ДМФ в присутствии дибенэо-к рауна,Сокращение сточных вод достигается благодаря исключению стадии щелочного дегидрохлорирования, Вследствие высокой селективности процесса на стадии получения АХП (более 99%) нет и органических отходов, Единственным побочным продуктом является твердый хлорид натрия, который после фильтрования и сушки может быть применен в технологических целях,Формула изобретения Способ получения ф-хлораллилового спирта на основе трихлорпропана и ацетата натрия с использованием нагревания, катализатора и среды диметилформамида с последующим омылением 3-ацетокси-хлор-пропена, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и сокращения сточных вод, трихлорпропан подвергают взаимодействию с ацетатом натрия при их молярном соотношении 1;2,0 - 2,4 в среде диметилформамида при температуре 115 - 140 С в присутствии 1-5 мол. дибензо- краунав качестве катализатора.ТХП;СНООИа (молярное соот- ношение ПримерСравнительные примеры 10 15 20 25 Составитель В, ШарафутдиновТехред М,Моргентал Корректор Л.филь Редактор Заказ 3232 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул,Гагарина, 101 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 41,0 (0,5) 45,1 (0,55) 49,2 (0,6) 57,4 (0,7) 61,5 (0,75) 36,9 (0,45) 45,1 (0,55) 45,1 (0,55) 45,1 (0,55) 45,1 (0,55) 45,1 (0,55) 45,1 (0,55) 45,1 (0,55) 4 1,0 (0,5) 49,2 0,6 1:21:2,21:2,41: 2,81: 31,: 1,81: 2,21: 2,21: 2,21:2,21:2,21:2,21;2,21;21: 2,4 2,7(3) 1,8(2) 0,9 (1) 0,9(1) 0,9 (1) 2,7(3) 0,9(1) 1,8(2) 2,7(3) 3,6(4) 4,5(5) 5,4(6) 0,7(0,8)0,9(1) 2,7 3 130 120 120 120 130 140 140 130 130 120 115 115 140 145 110 22,2(96) 22,4(97) 22,3 (96) 22,4 (97) 22,2(96) 20,3(88) 22,2(96) 22,3(96) 22,2(96) 22,2(96) 22,2(96) 22,4(97) 2 1,3(92) 21,7 (94) 20.8 90