Способ получения 2-винилпиридина

Мо 135483 Класс 12 р 1 м12 о, 19 о ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Подписные грггггг ЛИФ 51 и 50 Б. М. Куиндж Л, Д. ГлуА. К. Вал ман, М. А. Зепалова, Р.иова и А. А. Рок ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ВИНИЛПИРИДИ явлено э мая г. за М 66546723 в Комитет по делам изобретенийкрытий при Совете Министров СССР Бюллетене изобретений азза 1 лииова рименением ри повышеншилпиридина зводственный получения 2-в ократить про цнй. Известен способ получения 2-зннилпиридина конденсацией а-николина с формальдегидом в избытке а-николина с последующей дегидратацией образующегося 2-пиридилэтанола в автоклаве с пкатализатора под давлением 60 ат,ц в атмосфере водорода пной температуре в пределах 150 в 2.Предложенный способ получения 2-винилпиридина отличается от известного тем, что, с целью сокращения технологического цикла, смягчения условий процесс; и уменьшения удельного веса побочных реакций, конденсацию ведут при нагревании с незначительным избыточным давлением до 10 аглг и отсутствии катализатора с использованием избыточного и-пиколнна и частично непрореагировавшего формальдегида в повторном цикле с добавлением формальдегида в виде параформа для сохранения постоянной концентрации.Взаимодействие а-николина с 27%-ным водным раствором формальдегида протекает при молярном соотношении 4,3: 1.Реакцию ведут в азтоклаве непрерывного действия без применения водорода в атмосфере инертного (природного или коксового) газа с последующей дегидратацней образующегося 2-пиридилэтанола. Дегидратацию осуществляют путем взаимодействия с щелочью 40%-ным раствором едкого калия нли натрия.Выход конечного продукта составляет около 90 вв на израсходованный а-николин.Полезность предложенного способазаключается в том, что сн поз:оляет ицикл, уменьшить количес 1 во побочных реакЛо 135488 Пр и м е р. В автоклав, снабженный электрообогревом, мешалкой, трубкой для подачи газа и карманом для термометра, загружают 1,5 кг технического а-пиколина и 410 г 27%-ного водного раствора формалина с уд. в, 1,064,В автоклав вводят инертный газ, природный или коксовый (возможно и без него) таким образом, чтобы начальное давление в авто- клаве составляло 0 - 10 ат,и и по достижении температуры 165 (при начальном давлении, равном 10 ати) реакцию ведут в пределах 1,5 - 2 час. Затем реакционную массу выгружают из автоклава и разгоняют на фракции. Фракциюив количестве 1570 г отгоняют до 140 при нормальном давлении, а затем до 110 - 120 при давлении 10 мм рт. ст. Эта фракция состоит из избыточного а-пиколина и воды.Титрованием в ней определяют содержание а-николина, равное 1275 г; таким образом, расход а-пиколина на опыт составляет 225 г. Следующую фракцию отбирают в пределах температуры 120 - 175 пр 1 100 мм рт. ст., которая представляет 2-пиридилэтанол.Смесь а-пиколина и воды в количестве 1570 г возвращают в реакцию конденсации с формальдегидом (без выделения и-пиколина), добавляют израсходованное количество а-пиколина в количестве 225 г и соответственное количество параформа для получения 27%-ного раствора формальдегида. Режим конденсации в автоклаве остается тот же.Вторую стадию дегидратации 2-пиридилэтанола производят известными методами: обраооткой 4 - 5%-ными КОН или КаОН, или 40%-ным ХаОН при нагревании этой смеси в пределах 40 - 50 в тече. ние 1 - 1,5 часов при разрежении до 20 ял рт. ст. или при атмосферном давлении, или же пропусканием 2-пиридилэтанола через катализатор Л 10 з при 220 - 300 с объемной скоростью равной 0,3. Предмет изобретения Редактор Н. И, Мосин Тсхред А, А, Камышникова Корректор И П. Бронштейн Поди. к печ, 2.1-61 гЗак. 268 Формат бум. 70 Х 108/16 Тираж бб 0 ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, М. Черкасский пер д. 2/6.Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 11.Способ получения 2-винилпиридина конденсацией а-пиколина с формальдегидом с последующей дегидратацией образующегося 2-пиридилэтанола, о тли ча ю щ и йс я тем, что, с целью сокращения технологического цикла, смягчения условий процесса и уменьшения удельного веса побочных реакций, конденсацию ведут при нагревании с незначительным избыточным давлением в отсутствии катализаторов с использованием избыточного а-пиколина и частично непререагировавшего формальдегида в повторном цикле с добавлением формальдегида в виде параформа для сохранения постоянной концентрации.