Способ получения лактонов

Ло 135483 Класс 12 о, 26 о СССР1 в-- гетеияя= ПИСАНИЕ И ЕТЕЛЬСТВУ ВТОРСКОМУ иопаснал группа ЛЗ 50 В Н, Бел лякова и С. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛАКТ Заявлен мая 1960 г. за М 66 263/93 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР теннй М 3 за 1961 г. бликова ене изо в Бюлл Известен способ получения макроциклических лактонов (С 1 з -- С 1 в),являющихся ценными душистыми веществами, основанный на последова-сльном превращении тетрахлоралканов, получаемых теломеризациейэтилена и четыреххлористого углерода, в ео-хлоркарбоновые кислогы(кислотным гндролизом), в ео-оксикарбоновые кислоты (щелочным гидролизом), в полиэфиры ео-оксикарбоновых кислот (полконденсацией)с последующей термической деполимеризацней полиэфиров в макроцнклический лактон,Предлагаемый спосоо получения макроцпклическпх лактонов отличается от известного тем, что е-галоидкарбоновыс кислоты (с С 1 з и выше) превращают в соответствующие лактоны, минуя стадию получениягоксикарбоновых кислот.Сущность процесса заключается в следующем: к смеси со-галоидкарбоовых кислот прибавляют строго рассчитанное количество 1 О - 15%ного раствора едкой щелочи, нагревают реакционную смесь до 40 - 50 ивыдерживают при этой температуре и перемешивании до получения однородной массы, От полученного раствора отгоняют воду (при остаточ.ном давлении 100 - 150 ил рт, ст,), а оставшуюся соль ео-галоидкарбоновых кислот постепенно нагревают до 195 - 200 и выдерживают при этойтемпературе и перемешивании в течение 0,5 часа. Полученный полнэфиротличается от получаемого из со-оксикарбоновой кислоты лишь наличиематома галоида (вместо ОН-группы) в конечном звене.Лактонизацию полиэфира проводят известным способом путем нагревания его с глицерином в присутствии щелочного катализатора (поташ, калиевые соли дикарбоновых кислот и др.).Выход лактонов составляет 56 - 58% от веса исходных кпслог.П р и м е р. К 157,5 г смеси о-хлоркарбоновых кислот С - С 15 (кислотн. число 224, т. пл. - 275 - 290, содержание хлора 14,4%) прибавляютпри перемешивании раствор 40 г едкого кали в 200 л,г воды. НагреваютПредмет изобретения11 юсоо ггол 1 чения лактонов из 1 о-га,1 ондка)боовь 1 х кислот, о тл н ч а ю щ и й с я тем, что. в целях упрощения способа, последние превращают в полиэфнры поликонденсацией их щелочнометаллнческих солей с последующей лактонизацней известными приемами,Корректор Г. Е, Кукивхевд; Роти ор 11, И. Мосин Текред А. А. Камышникова Формат бум, 70),08 Тираж 650 ЦЕГИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр М. Черкасский пер., гь 2 о Типографии 1 ВТ 1 Комитета по делам изобретений н открытийпви Совете Министров СССР, Москва, Пстровка, 14.реакционную смесь до 40 - 50 и перемешивают прв этой температуре до получения однородной массы (к. ч, в растворе калиевых солей св-хлоркарбоновых кислот не более 0,5).Из полученного раствора отгоняют около 70 г воды, а оставшуюся калиевую соль и-хлоркарбоновых кислот высушивают при 100105 до получения постоянного веса. Сухую соль при перемешивании постепенно нагревают до 195 - 200 и выдерживают при этой температуре в течение 0,5 часа, Полученныйполиэфир (179 г) в горячем состоянии выливают в фарфоровую чашку, где он при охлаждении превращается в хрупкую массу темно-коричневого цвета с т. пл. 64 - 66,140 г полиэфира, 8,5 г поташа и 150 г безводного глицерина поме щают в колбу, нагревают до расплавления эфира н откачивают колбу до остаточного давления 2 - 5 им рт. ст. Нагревают реакционную смесь до 80 - 190 и отгоняют образующуюся смесь макроциклических лактонов совместно с глицерином. По мере отгона отделяют глицерин от лактонов и возвращают его в реакционную массу. Получают 72 г смеси макроциклических лактонов (к. ч. - 1,18; э. ч. - 250), что составляет 57,5 Оо от веса исходной смеси и-хлоркарбоновых кислот.Для вьделения индивидуальных макроциклическ 11 х лактонов полученную смесь подвергают вакуум-ректификации на колонне с эффективностью в 12 т, т, при флегмовом числе Я, -20.Из 126 г смеси лактонов получают 41,6 г лактона С, (т. заст. 24; э, ч. - 262,5), 35 г лактона С 5 (т. заст, 28; э. ч. 232) и 12,1 г смеси лактонов Сз и С 5 (э. ч. - 236,35) Г 1 ри повторной вакуум-рсктификации получают лактон Сга с т. заст. 24 - 26 и лакгон Св с т. заст. 30 - 32.