Способ получения 3, 5 -холестандиола

8) Сй 111 са ТЬ,Бехоа 1 Ногш44, 27, с.Мельниковаь окисленияистемой теинат маргая " молекуля АН СССР,Ьап опе 513 И. а-пец хлярныйсер. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИИ ОПИСАНИЕ ИЭОБ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ,(71) Институт химиАН СССР-метоксифенилпорфирид-боргидрид катркислород, - Известихим 1983, с. 108 ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3 5 с-ХОЛЕСТАН(57) Изобретение относится к производным стероидов, в частности к.получению 315 Ы-холестандиола (ХД). Повышение эффективности процесса достигается использованием другого катали"затора (КТ). 3 Ц получают окислениемхолестерина молекулярньп) кислородомв Ю,И-диметилформамиде в присутствиикаталитической системы. Последняясостоит из боргидрида натрия и олигофталоцианина марганца (молмасса600-1700) при молярном их соотношении от 100: 1 до 500:1. Способ позволяет повторно испольэовать КТ, чтоповышает эффективность процесса присохранении высокого выхода ХД и1007-ной регио- и стереоспецифичности.О есс вв течИаВН25 м од е н зоб 45 1 1Изобретение относится к способам получения химического соединения Зр, З-холестандиола.Цель изобретения - повьшение эффективности процесса за счет использования в качестве катализатора нового химического соединения - олигомера фталоцианина марганца (ОФЦ Мп) общей формулы где п 2-4,обладающего большей устойчивостью,что приводит к возможности многократного его использования.ОФЦ Мп получают нагреванием смеси тетранитрила пиромеллитовой кислоты, МпС 1 и мочевины, взятых в сботношении 3;2."0,09, в течение 10 чпри 300 С с последующей очисткой реакционной массы последовательно спиртом и ацетоном и выделением фракцииОФЦ Мп, растворимой в ДМФА, Для очистки последней раствор олигомерногокомплекса в ДМФА высаживают эфиромили СС 1 , Такую очистку можно повторить многократно, Полученный олигомер имеет мол.массу 1600-100 и содержит Ип в количестве .5-6%.П р и м е р 1, К 50 мл растворав ДИФА, содержащего 50 мг (5 10 И)ОФЦ Мп и 100 мг,(5,4 10М) ИаВН(молярное соотношение ОФЦ Ин:ИаВН1:100), прибавляют 250 мг (1,2 10М)холестерина. Раствор перемешивают18 ч при 25 С, пропускают через колонку, наполненную А 1, О, вымываютсначала этилацетатом 35-холестандиол, а затем диметилформамидом -ОФЦ Ип,Выход 3 , 5 Ы-холестендиола 175 мг,что составляет 70% от теории. ВьсдеВНИИНИ Заказ 2721/18Прои в. - полигр, пр-тие, г,321726 2 ленный ОФЦ Мп высаживают из ДИсА эфиром или СС 1 и нспользуют повторноеП р и м е р 2, К 5 мл растворав ДМФА, содержащего 5 мг (5 О ф М)ОФЦ Мп, выделенного в примере 1, и20 мг (1 10 М) ИаВН (соотношениеОФЦ Мп: ИаВН1200), добавляют 50 мгхолестерина (24 10 М), Реакцию про"водят при 25 С в течение 20 ч. Выде 10 ление ОФЦ Ип и холестандиола аналогично примеру 1, Выделенный ОФЦ Мписпользуют в примере 3, Выход целевого продукта 40 мг, что составляет 80%.П р и м е р 3. Процесс проводят5 аналогично примерам 1 и 2 при соотношении ОФЦ Мп:ИаВН, равном 1;500,в присутствии 75 мг холестерина втечение 24 ч, Выход целевого продукта 60 мг (80%),20 П р и м е р 4. Проц едут ана"логично примерам 1 и 2 ение 20 чпри соотношении ОФЦ Мп: , равном1."1000, и в присутствии г холестерина. Выход целевого пр укта25 12 мг (60%).П р и м е р 5, Процесс ведут ана"логично примерам 1 и 2 при соотношении ОФЦ Мп:ИаВН, равном 1:50, вприсутствии 25 мг холестерина в те"чение 24 ч. Выход Зр, 5 Н-холестандиола 17,5 мг (70%).П р и м е р 6. Процесс проводятаналогично примеру 1, но с 5 мл раствора и 25 мг холестерина. Выход хо"лестандиола 17 мг (70%).35Таким образом, предлагаемый спо-соб, позволяя повторно использоватькатализатор, повь 1 шает эффективностьпроцесса при сохранении высокого выхода Зр, 5 с-холестандиола и 100%-норегио- и стереоспецифичности,Формула и рет ияСпособ получения 31, 5 с-холестандиола окислением холестерина молекулярным кислородом в органическом рас творнтеле в присутствии каталитической системы, включающей боргидрид натрия, о т л и ч а ю щ и Й с я тем, что, с целью повышения эффективности процесса, в качестве второго компонента каталитической системы используют олигофталоцианин марганцамол.масса 1600-1700) в молярном отношении к боргидриду натрия от 1."100 до