Способ получения 1-хлор-2 нитронафталин4-сульфокислоты и ее незамещенного или n-замещенных амидов

".и ги ГНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ А 8 ТО Богданов и Н. И. Таоачникова СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ХЛОР-НИТРОНАФТАЛИНСУЛЬФОКИСЛОТЫ И ЕЕ НЕЗАМЕЩЕННОГО ИЛИХ-ЗАМЕЩЕННЫХ АМИДОВ июня 1%9 г. за632070(23 в Ь;омптет по делам изобретений открытий при Совете Мнннетров СССР аявле бликовано в Бюллетене изобретений8 за 19 б 0 г 2-нитро-ах 1 инонафталин-сульфокислоту, образующуюся при кратковременной обработке бисульфитного соединения 1,2-нафтофуроксана слабым раствором соды, предлагается использовать в качестве исходного продукта для получения 1-хлор-нитронафталин-сульфокислоты и ее амидов. Для этой цели указанную нитроаминонафталинсульфокислоту диазотируют и полученное диазосоединение обрабатывают соляной кислотой и присутствии полухлористой меди, в результате чего диазогруппа заменяется хлором, Полученную таким образом 1-хлор-нитро. нафталин-сульфокислоту можно перевести известным образом через сульфохлорид в соответствующий незамещенный или М-замещенный амид.1-хлор-нитронафталин-сульфокислоту и ее амиды, полученные по предлагаемому способу, можно восстановить в соответствующие аминосоединения. Последние легко диазотируются и полученные диазосое динения нормально вступают в реакцию с обычными азосоставляющими. а после предварительной обработки щелочными агентами переходят в соответствующие, замещенные в 4-положении, производные 2-диазо- нафтола, легко сочетающиеся только с активными азосоставляющими.П р и м е р 1. 1-хлор-нитронафталин-сульфокислота.Раствор 25,15 г 92,2%-ной натриевой соли 2-нитро-аминонафталин-сульфокислоты и 6,16 г нитрита натрия в 470 лл воды приливают в течение 1,5 час. при 5 к 303 г 6,2%-ной соляной кислоты После 1-часового размешивания диазосоединение фильтруют и промывают разбавленной соляной кислотой. Суспензию полученного диазосоединения в 200 мл во ды вливают в течение 45 мин, в нагретый до 80 раствор 4 г полухлорн127661 П р едмет изо бретения Способ получения 1-хлор-нитронафталин-сульфокислоты и ее незамещенного или М-замещенных амидов, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что 2-нитро-аминонафталин-сульфокислоту диазотируют и полученное диазосоединение обрабатывают соляной кислотой в присутствии полу- хлористой меди для перевода его в 1-хлор-нитронафталин-сульфокислоту, которую, если это необходимо, превращают известным образом че. рез сульфохлорид в соответствующий незамешеиный или Х-замещенный амид,Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Редактор Л. М, Струве Гр, 51Подп. к печ. 16.111-60 г,Тираж 560 Цена 25 коп,Информационно-издательский отдел.Объем 0,17 п. л. Зак. 2381 Типография Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР Москва, Петровка, 14.стой меди и 40 мл 35,4%-ной соляной кислоты в 200 ил воды. ь 1 ерез 15 мин. раствор фильтруют и натриевую соль хлорнитронафталинсульфокислоты высаливают хлористым натрием, фильтруют и промывают водой и спиртом. Выход 21,5 - -22,6 г. По внешнему виду натриевая соль представляет собой светло-желтые пластинки (из воды), легко растворимые в воде; она содержит 1 молекулу кристаллизационной воды.П р и м е р 2. Хлорангидрид и амиды 1-хлор-нитронафталин-сульфокислотььа) С у л ь ф о х л о р и д. 37,2 г высушенной натриевой соли сульфокислоты, полученной по примеру 1, вносят в течение 30 мин. при 20 - 22 в 140 г хлорсульфоновой кислоты, смесь выдерживают 20 час. при 20 - 22, а затем выливают в лед, Полученный сульфохлорид фильтруют, промывают водой и сушат при обычной темпсратуре, Выход 35,4 г; т. пл. 155,4 - 156:2; внешний вид - бесцветные призмы (из уксусной кислоты).Это же вещество можно также получать обработкой натриевой соли сульфокислоты смесью пятихлорнстого и хлорокиси фосфора при 70.б) С у л ь ф а м и д. 306 г сульфохлорида, полученного по примеоу 2 а, вносят при 20 в 2 - 4 мл 20%-ного водного аммиака и смесь выдерживают 20 час. при 50, Образовавшийся сульфамид фильтруют, промывают водой и сушат. Выход 2,6 г; т. пл 223,5, внешний вид - желтоватые пластинки (из уксусной кислоты),Указанный сульфамид можно также получать пропусканием газообразного аммиака в хлорбензольный раствор сульфохлорида при 60.в) Д и э т и л с у л ь ф а м и д получают из сульфохлорида действием 15%-ного водного раствора диэтиламина при 35. Внешний вид - бесцветные пластинки; т. пл. 108,8 - 109,4.