Способ получения 2-метокси-6, 9-дихлор-7-нитроакридина

хановЕТОКСИИДИНА ДИХЛО Заявлено 13 мая 1959 г, за627980 открытий при Совев Комитет Министров ий и делам изобрСР блнковано в Бюллетене изобретений5 960 Известный способ получения 2-метокси-б,9-дихлор-нитроакридина состоит в кипячении 2,4-дихлор-нитробензойной кислоты в среде бутанола с )г-анизидином в присутствии поташа или соды и медного катализатора с последующим, превращением образовавшейся соли 4-метокси-нитро-хлордифенил-карбоновой кислоты в свободную кислоту и дальнейшей циклизацией в 2-метокси-б,9-дихлор-нитроакридин путем нагревания с хлорокисью фосфора.Предлагаемое изобретение позволяет значительно упростить способ благодаря проведению реакции конденсации калиевой или натриевой соли 2,4-дихлор-нитробензойной кислоты с и-анизидином в водной среде без добавления медного ;катализатора и дальнейшей циклизацией полученной соли путем нагревания ее с хлорокисью фосфора в 2.метокси-б,9-дихлор-нитроакридин, минуя превращение соли в свободную кислоту по схеме,ОСИ,С 11,х С 1 1 з РОС 1 О к 1 НП р и м е р. а) Получение калиевой (натриевой) соли 4-метокс 5-хлор-нитродифенил-карбоновой кислоты,Предмет изобретения Способ получения 2-метокси,9-дихлор-нитроакридина из 2,4-дихлор-нитробензойной кислоты, п-анизидина и хлорокиси фосфора, отл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, 2,4-дихлор- нитробензойную кислоту нагревают с и-анизидином в водной среде в присутствии поташа или соды с последующей обработкой образовавшейся калиевой или натриезой соли 4-метокси-нитро-хлордифениламин-карбоновой кислоты хлорокисью фосфора.1 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Редактор А. К. Лейкина Гр. 51Информационно-издательский отдел.Объем 0,17 и. л. Зак. 2829 Поди. к печ. 29,П 1-60 г,Тираж 550 Цена 25 коп. Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Петровка, 14.В колбу с мешалкой, термометром и обратным холодильником помещают 300 м г воды, 139 г поташа (или 350 мл воды и 107 л кальцинированной соды) и к полученному раствору при 35 - 40 добавляют небольшими порциями при перемешивании 236 г 2,4-дихлор-нитробензойной кислоты. Образовавшуюся малоподвижную суспензию нагревают до 70, добавляют в один прием 125 г и-анизидина и продолжают нагревание массы до слабого кипения (103 - 105). При этом реакционная масса на некоторый промежуток времени становится подвижной, затем вновь загустевает,После 6-часового перемешивания массы, при ее кипении, реакцию прекращают. К образовавшейся золотисто-красной кашице добавляют 200 - 300 мл воды и кипятят 15 мин., охлаждают до комнатной температуры и отфильтровывают соль 4-метокси-хлор-нитродифениламин-карбоновой кислоты. Соль промывают на фильтре водой (25 - 30 мл), спиртом (10 - 15 мл), хорошо отжимают и сушат до содержания влаги более 0,2 "4, Получают 280 - 285 г калиевой или 265 - 270 г (80 % от теоретического) натриевой соли 4-метокси-хлор 4-нитро- карбоновой кислоты.б) Получение 2-метокси,9-дихлор.7-нитроакридина.В колбу с мешалкой, термометром и обратным холодильником помещают 71 мл (119,2 г) хлорокиси фосфора и прибавляют в течение часа при перемешивании 40 г сухой калиевой (или 38,2 г натриевой) соли 4-метокси-хлор-нитродифениламин-карбоновой кислоты. При этом температура реакционной смеси повышается до 86 - 88, Образовавшийся темно-коричневый раствор перемешиваютпри той же температуре в течение 1,5 - 2 час. Затем обратный холодильник заменяют на прямой и отгоняют 25 - 30 мл изоыточной хлорокиси фосфора, причем для лучшей ее отгонки добавляют в реакционную массу 15 - 20 мл сухого дихлорэтана. Остаток после отгонки хлорокиси фосфора выливают при перемешивании на 500 - 600 г колотого льда, смоченного 500 мл 10/о-ного водного раствора аммиака так, чтобы температура реакционной среды не превышала 5. Если при выливании продуктов реакции на лед проба с фенолфталеином не дает слабо-розового окрашивания, ко льду добавляют еще аммиачного раствора, После разложения всей реакционной массы колбу споласкивают 15 мл сухого дихлорэтана и дихлорэтановую промывку также выливают на лед, смоченный 10%-ным раствором аммиака. Полученную водную дисперсию 2-метокси,9-дихлор-нитроакридина перемешивают в течение 2 час. при 10 - 15 и фильтруют, Осадок метоксидихлорнитроакридина промывают 200 мл 1",4-ным раствором аммиака, 100 мл воды и, хорошо отжав, сушат при 80 - 100 до содержания влаги не более 0,2%, Получают 33 - 34 г 2-метокси,9-дихлор-нитроакридина с т, пл. 204 - 208. Выход 93 - 95 % от теоретического.