Способ получения арил-(галоидарил) хлорсиланов и арил (галоидарил) алкилхлорсиланов

124441 Класс 12 о, 26 СССР ИСАНИЕ ИЗ ЕТЕНИЕЛЬСТВУ СВИДЕ ВТОРСК. А. Чернышев, Л и- Гуан-Ли и А. Д, Петров ИДАРИЛ) ХЛОРСИЛАИЛХЛОРСИЛАНОВ РИЛ-(ГА АРИЛ) А ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ И АРИЛ-(ГАЛО явлено 23 апреля 1959 г. за М б 26284/23 в Комитет по делам изооретений и открытий при Совете Министров СССР1959 г,Опубликовано в Бюллетене изобретений .% рсилан, рсилан, 1-диме В настоящее время известны и широко использу 1 отся в лабораторной и промышленной практике следующие методы синтеза кремнийорганических ароматических мономеров: металлорганический метод, заключающийся в замене на ароматический радикал атома хлора или алкоксильной группы в хлор- или алкоксисиланах при действии на них ароматического металлорганического соединения; прямой метод синтеза, т. с. получение арилсилангалогенидов при действии арилгалогенидов на кремнийсодержащие контактные массы и метод образования арилсиланхлоридов при действии трихлорсилана или алкилдихлорсиланов на ароматические соединения при повышенной температуре (200 в 5) и давлении (в присутствии или без катализаторов).Разработан новый способ получения арил-(галоидарил) в хлорсиланов и арил-(галоидарил) алкилхлорсиланов пиролизом смесей галоидных арилов с (алкил)-гидридсиланхлоридами в полой трубе при 500 в 7 и атмосферном давлении, отличающийся тем, что, с целью увеличения выходов целевых продуктов, пиролиз ведут при времени контакта реагентов от 10 до 100 сек.При проведении процесса по описанному способу в качестве исходных галоидных арилов применяют дихлорбензолы и, с целью увеличения выхода нафтилметилдихлорсилана, пиролиз ведут при 620 в 6.В качестве гидридсиланов могут быть использованы дихло трихлорсилан, метилдихлорсилан, этилдихлорсилан, фенилдихло нефтилдихлорсилан, винилдихлорсилан, аллилдихлорсилан, симь тилдихлорсилоксан, триметилхлордисилоксан и другие.В качестве хлористых арилов могут быть использованы хлорбензол, дихлорбензол, а- и р-хлорнафталины, хлордифенилы, алкилхлорбензолы и другие хлорированные ароматические соединения,П ри мер 1. Синтез фенилтрихлорсилана. Реакцию проводят в пустой кварцевой трубке диаметром 8 мл 1 и длиной рабочей (нагреваемой) части 1500 мм. Температуру реакционной зоны замеряют термопарой,124441 вставленной внутрь трубки, В дозатор (бюретка Баландина. или автоматическая шприцевая бюретка) помещают смесь хлорбензола 225 г (2 мо ля) и трихлорсилана 135,5 г (1 моль). Смесь подают в трубку со скоростью 45 г(час (что соответствует времени контакта 15 сек.) при температуре реакционной зоны 680. По выходе из реакционной трубки пары поступают в холодильник Либиха, где конденсируются и собираются в приемнике.Для улавливания остатков несконденсировавшегося трих,торсилана после приемника ставят ловушку, охлаждаемую ацетоном с сухим; льдом. При этом собирают 310 г конденсата. При разгонке на: колонке получают 110,5 г фенилтрихлорсилана с т. кип. 198 в 2.Таким образом, выход фенилтрихлорсилана, считая на исходный трихлороилан, составил 52%.Выход фенилтрихлорсилана и других продуктов реакции: в значительной степени зависит при прочих равных условиях от температуры реакционной зоны и продолжительности контакта реагирующих веществ,П р и м е р 2. Синтез нафтилметилдихлорсилана. Реакцию проводят в приборе, описанном в примере 1. В дозатор помещают смесь а-хлор- нафталина 325 г (2 моля) и метилдихлорсилана 115 г (1 моль). Смесь подают в трубку со скоростью 22 гчас (что соответствует времени контакта 30 сек.) при температуре реакционной зоны 640.При этом собирают 416,2 г конденсата, при разгонке которогополучают 124,6 г нафтилметилдихлорсилана с т. кип. 127 - 128 при давлении;1 люм.Таким образом, выход нафтилметилдихлорсиллна, считая на исход.- ный метилдихлорсилан, составляет 51,7%.В таблице приведены максимальные выходы некоторых ароматических кремнийорганических мономеров,полученных описанным методом.Таблкца Выход н; М на исходный гидридсиланПолученный чономер Исходны" вещества СвН,Ь 1 С 1 зСНзС 1 С 6 Н 431 С 13С 1 СвЬ 481 С 12 СНзСгоНт 31 С 1 з С,Н 1 С 1 + СНз 51 НС 1 зС 1 зСвН 4 + Н 81 С 1 зС 1 зСвН 4 + СНз 31 НС 1а = С 1 сН 7 С 1 + НЯС 1 з 35 30 20.60 Предмет изобре.тения. Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Редактор А. К. Лейкина Гр. 50Информационно-издательский отдел,Объем 0,17 п. л. Зак. 10661 Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Петровка, 14.1. Способ получения арил-(галоидарил) хлорсиланов и арил-(галоидарил) алкилхлорсиланов пиролизом смесей галоидных арилов с (алкил) -гидридсиланхлоридами в полой трубе при температуре 500 - 700 иатмосферном давлении, отл ич аю щи йся тем, что, с целью увеличения выходов целевых продуктов, пиролиз ведут при времени контактареагентов 10 в 1 сек,2, Способ по п, 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что в качестве исходныхгалоидных арилов применяют дихлорбензолы.3, Прием выполнения способа по п, 1, отличающийся тем, что: