Способ получения галоидалкильных соединений алюминия

Класс 12 о, 26 оз124410 СССР ЦЮ ИЗО БРЕТОП АНИЕ ОРСКО ВИДЕТЕЛЬСТ 8 У СПОСОБ ПО Заявлено 22 апреля 1959 г. за626022/23 в Комитет по делам изобретений открыти 11 при Совете Министров СССР публиковано в Бюллетене изобретений23 за 19 лоидалкильных соединении алюми - 1 нли 2, К - алкил, а Х - хлор посооы получениямулы КпАХз , гд ния обромП у из этих способов э галогенидов, как сес с металлическим а идет по приведенном йодистым пропилом ользовании высших енида алюминия, а ю смесь моно- и диалают взаимодействием + 2 А -+ К 2 А 1 Х+ КА 1 Х 2 дько с метил- и этилзаметным разложениона приводит к обраных и смолистых проквимолекулярн квигалоид полу чюминием: ЗК у уравнению т реакция идет с галоидалкилов также газообра кила галои галои ем, а зован дукто По другому способу моноалкилалюминиидихлорид получают изсесквихлорида обработкой его газообразным хлором:КзА 12 С 1 з+ С 2 -2 КА 1 С 1 а+ КСРеакция протекает очень бурно и требуется сильное охлаждение реакционного сосуда. По этому способу можно получать только такие моноалкилалюминийдихлориды, где К - СНз или С 2 Н 5.По третьему способу галоидалкильные соединения алюминидействием галогенидов алюминия с триалкилами а, яенных температурах:2 КзА 1+А 1 Хз - :- ЗКдА 1 ХКзА 1+2 А 1 Хз - э 3 КА 1 Х,Однако при работе по этому способу необходимы очень чистые, несодержащие основных солей, влаги и воздуха, галогениды алюминия,Очистка же последних затруднительна, так как при нагревании оннлегко отщепляют галоидоводород, недопустимый в реакции с триалкиламн алюминия. Кроме того, йодистый и бромистый алюминий трудно доступны, а синтез их весьма длителен. я получачюмини ют взаимо при повыш Известны бщей фо или йод о одном юминий далкила еакция дами. С при исп ию галогГ. Позамантир и М. Л. ГенусовН ИЯ ГАЛОИДАЛ КИЛЬ НЫХ СОЕДИ Н ЕАЛК)МИНИЯ124440 Предлагается способ получения галоидалкильных соединений алюминия из алюминийорганических соединений, заключающийся в обработке последних галоидными алкилами, содержащими не менее трех атомов углерода: Предмет изобретения Способ получения галоидалкильных соединений алюминия из алюминийорганических соединений, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, полные или смешанные алюминийорганические соединения обрабатывают галоидными алкилами, содержащими не менее трех атомов углерода. Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Гр, 50 Редактор А. К. Лейкина Подп к печ. 29.Х 11-59 иТираж 410 Цена 25 коп Информационно-издательский отдел. Оъем 0,17 и. л. Зак. 10848 Типография Комитста по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Петровка, 4.КзА 1+КХ -КгА 1 Х+К - -К -КгА 1 Х+КХКА 1 Хг+КК -Реакция протекает гладко при комнатной температуре с выделением газообразных продуктов, представляющих собой продукты диспропорционирования радикалов К и К.П р и м е р 1. Получение моноэтилалюминийбромида.В трехгорлую круглодонную колбу на 750 мл, снабженную мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой, термометром и хорошодействующим обратным холодильником с гидравлическим затвором, загружают 139 г этилсесквибромида алюминия. Колбу помещают намасляную баню при температуре около 20 и при перемешивании медленно добавляют из капельной воронки 47 г (5% избытка) бромистогоизопропила с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 35 - 40, а выделение газов через гидравлический затвор было не слишком быстрым. По окончании прибавления бромида,на что требуется около 2 час., колбу прогревают при.50 до прекращения газовыделения, на что требуется еще полчаса. Затем колбу охлаждают под током азота, продукт реакции передавливают в куб ректификационной колонки и перегоняют в вакууме. По данным анализа полученное соединение отвечает формуле СгНвА 1 Вгг, Выход - 144 г (91%),Подобным же образом из этилсесквихлорида алюминия и Н-бутилхлорида получают моноэтилалюминийхлорид (т, кип. 73 - 75 при 5 мм).П р и и е р 2. Получение диэтилалюминийхлорида. В трехгорлуюколбу, описанную в примере 1, загружают 165,2 г триэтилалюминия.Колбу помещают в баню с маслом при температуре около 20 и черезкапельную воронку постепенно прибавляют 120 г (5% избытка) изопропилхлорида, следя за тем, чтобы температура реакционной смеси неподнималась выше 35 - 40, а выделение. газов. из колбы не было слишком быстрым. По окончании подачи изопропилхлорида содержимоколбы нагревают при 50 до прекращения выделения пузырьков газачерез гидравлический затвор (около 0,5 часа). Затем содержимое колбы охлаждают под азотом, передавливают в куб ректифииационной колонки и перегоняют в вакууме,Собирают фракцию от 85 до 88 при остаточном давлении 10 мм,Выход 152 г (87%). По данным анализа полученный продукт отвечаетформуле (СгНз) г А 1 С 1.