Способ получения, -дифенил -бензилтиофосфата

(54)(57 ДИФЕНИП зование ты фосф темчт и расши стве ди 0,0-,испол ь иалисло й с роцесса качеты фос ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙОПИСАНИЕ ИЗО ОМУ СВИДЕТЕЛЬС-8-БЕНЗИЛТИОФОСФАТА см дифеннлового эфираора, о т л и ч а ю що, с целью упрощениярения сырьевой базы,фенилового эфира кисл фора используют дифенилхлортиофосфа который подвергают взаимодействию с водным раствором щелочи в присутствии катализатора - полиалкиленгликоля или его производного - при нагревании до 90-,100 С с последующейообработкой образующейся реакционной смеси бензилхлоридом в среде несмешивающегося с водой ароматическо го углеводорода при нагревании до 80-100 С.2. Способпоп. 1, отлича щ и й с я тем, что в качестве пол киленгликоля или его производного используют полиэтиленгликоль, алкарилполиэтиленгликоль или бис (алкарилполиэтиленгликоль) фосфит в количестве 1-53 от веса дифенилхлорти фосфата.ционной массе исходного дифенилхлор. тиофосфата на пластинке "Силуфол" в системе бензол-гептан-ацетон 3;3: 1, проявление 0,5%-ным растворомазотнокислого серебра). После этого к реакционной массе приливают 3,8 г (0,03 моль)бензилхлорида, 50 мл ксилола и нагревание продолжают. при 80-100 С еще 4-5 ч до завершения прооцесса (контроль по содержанию хлор- иона в водном слое или методом ТСХ). Органический слой отделяют, промывают водой (50 мл х 2), сушат безводным сульфатом магния, растворитель удаляют и в остатке получают 9,9 г (92%) вещества в виде бесцветной жидкости (и 1,5870), которая быстро кристал 20лизуется, т.пл. 61-63 С, После переокристаллизации из этанола тпл. 65 о67 С. Вещество перегоняется без разоложения при 250-255 С /4-5 мм рт,ст. В 0,54 (система бензол-гептан-ацетон 3;3: 1," проявитель - О, 10 -ный раствор азотнокислого серебра).Найдено,: С 63,82, Н 4,59, Р 8,35, Б 9,24.Я 17 зВычислено, : С 64,03; Н 4,82, Р 8,69 ф Б 9,00Литературные данные Ц : т,пл. 65- 67 СВ тех же условиях, но при использовании в качестве катализатора 0,26 г (3 вес. . в расчете на дифенилхлортиофосфат) полиэтиленгликоля (мол. вес. 400) получают 9,6 г (90%) 0,0-дифенил-Б-бензилтиофосфата.В тех же условиях, но при использовании в качестве катализатора О, 1 г (1 вес. ) ди(алкарилполигликоль)фосфита (получен на основе ОП) получают 9, 1 г (85 ) 0,0-дифенил-Б-бензилтиофосфата..Таким образом, предлагаемый способ позволяет упростить процесс получения 0,0-дифенил-Б-бензилтиофосфата за счет использования вместо неустойчивого бензилсульфенилхлорида стабильного бензилхлорида исключения энергоемкой низкотемпературной стадии процесса, а также расширить сырьевую базу эа счет применения более доступного дифенилхлортиофосфата вместо дифенилфосфита. 1131878 2Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именнок способу полученияО, О-дифенил-Б-бен"зилтиофосфата, обладающего инсектицидными и бактерицидными свойствами.Ближайшим по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ получения0,0-дифенил-Б-бензилтиофосфата взаимодействием дифенилфосфита с бен Озилсульфенилхлоридом при охлаждении в среде инертного органическогорас творителя 1 .Недостатками известного способаявляются необходимость использованиянеустойчивого бензилсульфенилхлорида,а также сложность проведения процесса, связанная с необходимостью охлаждения реакционной массы,Цель изобретения - упрощение процесса и расширение сырьевой базы.Поставленная цель достигается способом получения 0,0-дифенил-Б-бензилтиофосфата, заключающимся в том,что дифенилхлортиофосфат подвергаютвзаимодействию с водным раствором щелочи в присутствии катализатора -полиалкиленгликоля или его произоводного - при нагревании до 90-100 Сс последующей обработкой образующейсяреакционной смеси бензилхлоридом всреде несмешивающегося с водой ароматического углеводорода при нагреваниидо 80-100 С.В качестве полиалкиленгликоля используют полиэтиленгликоль, алкарил 35полиэтиленгликоль или бис (алкарил"полиэтиленгликоль) фосфит в количест-ве 1-5% от веса дифенилхлортиофосфатаНеобходимый для реализации способадифеницхлортиофосфат легко и с высоким выходом мажет быть получен реакцией тиотреххлористого фосфора с фенолом в двухфазной системе в присутствии катализатора фазового переноса,45П р. и м е р 1. Получение 0,0-дифенил-Б-бензилтиофосфата,К 8,5 г (0,03 моль) 0,0-дифенипхлортиофосфата прибавляют раствор2,4 г (0,06 моль) гидроокиси натрияв 12 мп воды и 0,42 г (5 вес. ) алф 50карилполиэтиленгдикопя (ОП-.7), смесьнагревают при энергичном перемешивании и температуре 90-100 С в течение 10-12 ч (до исчезновения в реакВНИИПО Заказ 9714/20 Тираж 380 Подщсное