Способ получения этилаллилэтилакрилата и этилаллилового спирта

(54 Н 5ЭТИЛА КРпутемленкав присв каче повьвне испо но с зопро а алю ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРГ 1 О ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТЙРЫТИИ(71) Львовский ордена Ленина политехнический институт им. Ленинскогокомсомола) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛАЛЛИЛ" ИЛАТА И ЭТИЛАЛЛИЛОВОГО СПИРТА испропорционирования этилакропри.температуре от -10 до +10.Сф тствии изопропилата алюминий тве катализатора, о т л ни й с я тем, что, с целью ия выхода целевьм продуктов, уют катализатор, дополнительркащий 1,1-6 мас.Х от веса илата алюминия ацетилацетонаминия или ацетилацетоната меди.Ю11093Изобретение относится к усовершен" ствованному способу получения акриловых мономеров, а именно этилаллилэтилакрилата и этилаллчлового спирта.Известен способ получения аллилакрилата и аллилового спирта путем диспропорционирования акролеина,в присутствии алкоголята алюминия в количестве 0,1-10 мас.7 до аллилакрилата при 20-30 С, а затем непрореаги6ровавший акролеин восстанавливают с помощью изопропилового спирта до аллилового спирта, Конверсия акролеина 37-100%, селективность до сложного эфира 29-607, аллилового спирта 15 (включая спирт от гидролиза катализатора) 40-607.11Недостатком способа является невысокий выход целевого продукта (20-297).20Наиболее близким по техническойсущности к предлагаемому является способ получения этилаллилэтилакрилата и этилаллилового спирта путем диспропорционирования этилакрилового 5 альдегида до сложного эфира в присутствии катализатора - алкоголята алюминия, взятого в количестве 0,001- 0,05 моль на 1 моль альдегида, при температуре от -10 до +45 С, быстрой отгонки летучих продуктов от катализатора при пониженном давленииои температуре не вьипе 60 С и разделения продуктов реакции фракционной перегонкой, Выход этилаллилового35 . спирта 7,5-10%, этилаллилэтилакрилата 14-167. 2 1.Недостатком способа является низкий выход целевого продукта (7,5-107 спирт и 14-16% эфир).40Цель изобретения - повышение выхода этилаллилэтилакрилатаи этилаллилового спирта.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения этилаллилэтилакрилата и этиллаллилового.45 спирта путем диспропорционированйя этилакролеина при температуре от -10 до +10 С в присутствии изопропилата алюминия в качестве катализатора используют катализатор, содержащий дополнительно 1,1-6 мас,й от веса изопропилата алюминия ацетилацетоната алюминия или ацетилацетоната меди,75 2П р и м е р 1. К 4,6 г (0,02 моль) иэопропилата алюминия добавляют 0,05 г (1,13) ацетилацетоката,люминия и 44 г (0,53 моль) этилакролеина. Смесь тщательно перемешивают и выдерживают при 10 С в течение 30 ч. Смесь обрабатывают 107.-ным водным раствором соляной кислоты, органический слой отделяют, высушивают над И 880 и подвергают фракционной перегонке в вакууме. Конверсия этилакролеина 71%, выход этилаллилового эфира этилакриловой кислоты 21,9 г (0,13 моль), что составляет 697 на прореагировавший этилакролеин. Выход этилаллилового спирта 6,9 г (0,08 моль), что составляет 217 на прореагировавший этилакролеин. Пр име р 2, К 3,7 г(0,018 моль)изопропилата алюминия добавляют0,22 г (67) ацетилацетоната алюми"ния и к ним прибавляют 25,5 г(0,3 моль) этилакролеина. Смесьоперемешивают, выдерживают при -10 С24 ч и обрабатывают указанным вьппеспособом. Конверсия этилакролеина557 Получают 10,4 г (0,06 моль)эфира (выход 67%) и 3,5 г (0,04 моль)спирта (выход 217),1П р и м е р 3. К 3,5 г (0,017 моль) иэопропилата алюминия прибавляют 0,21 г (67) ацетилацетоната меди и 25,6 г (0,2 моль) этилакролеина. Смесь выдерживают при +10 С 24 ч и обрабатывают,как описано вьппе, Конверсия этилакролеина 647 Получают 10,7 г (0,06 моль) эфира (выход 65%) и 4,2 г (0,05 моль) спирта (выход 257).П р и м е р 4. К 1,8 г (0,009 моль) изопропилата алюминия прибавляют 0,02 г (1,1%) ацетилацетоната меди, к ним добавляют 17,5 г (0,2 моль) этилакролеина. Смесь перемешивают, выдерживают при +10 С 24 чо и обрабатывают описанным выше методом. Конверсия этилакролеина 57%. Получают 6,4 г эфира (выход 64 ) и 2.,2 г спирта (выход 227).Использование изобретения позволяет повысить выход эфира до 37-497 и спирта до 12-15 .ВНИКНИ Заказ 5994/15 Тираж 410 Подаесиое фидищ ППП "Патещтфф, г,Ужгррсд, уд.Проектшая, 4