Способ вольтамперометрического определения пероксидов алкинов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН 19) 01) 01 й 27/4 ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНВ ГОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(54) (57) СПОСОБ ВОЛЬТАМПЕРОМ КОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПЕРОКСИДОВ НОВ с применением ртутного электр личающийся тем,что,сце ширения диапазона определяемых п циональных пероксидов, в качестве электролита используют 0,05 - 0,08 М (СН)ИС 104 или 0,04 - 0,06 М раст (СдН)4 МС 10 д в диметилформамиде. Р, Гор. орственЮвчего судаанко етегвОЬега.А. А О 1.од пе 964, 36СССР по 1978 194,аявкеототип) ОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ(71) Львовский ордена Ленинный универститет им. Ивана Ф(56) 1. Маг В, Обгацрпегпабоп оХ огдапс РегохЫез Ьутроп Ргоседцгеа Апа 1, СЬеп 1,2. Авторское свидетельствоУ 2629081, кл. (3 01 й 27/48 ЕТРИЧЕС- АЛКИода, о тлью рас. олифункфоновогораствор вор1061035 ВНИИПИ Заказ 10031/46 Тираж 873 Подписное Филиал ППП "Патент" 1 г. Ужгород, ул,Проектная,4 Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано для иденти, фикации и количественного определения перок.сзщной группировки в моно. и полифункциональных пероксидах, содержащих тройную связьи одном углеводородном радикале,Известен способ иодометрического определе.ния алкилпероксидной группировки с применением концентрированной соляной кислоты 11,Данный метод неприемлем для анализа 10пероксидов алкинов, так как совместное присутствие алкилпероксидной группировки итройной связи в одной молекуле исследуемоговещества приводит к завышенным результатамвследствие реакций ацетиленовых диолов, образующихся в процессе анализа.Наиболее близким к предлагаемому являетсяспособ вольтамперометрического определения по.лифушциональньлх пероксидов с применениемртутного электрода, В этом способе для разф, н 20дельного определения диацильной и перэфирнойгрупп используют в качестве смешанного растворителя водно-этанольную смесь при объемномсоотношении воды и этанола от 1:2 до 2:1 2).Однако данпый способ не позволяет определять полифункциональные пероксиды алкинов,содержащие наряду с диацильной и перэфирнойгруппой пералкильную группировку, а такжетройную связьЦель изобретения - расширение диапазонаЗОопределяемых полифункциональных пероксидов,Поставленная цель достигается тем, чтосогласно способу вольтамперометрического,определения пероксидов алкинов с применением ртутного электрода в качестве фоновогоэлектролита используют 0,05 - 0,08 М раствор(СдН 9)4 МС 10 д в диметилформамиде,При использовании предлагаемого фоновогораствора тройная связь не восстанавливается,диацильная, перэфирная, а также пералкильнаягруппировки восстанавливаются отдельно, при.чем токи вссстановления имеют диффузионнуюприроду. Предлагаемый способ обеспечиваетдостаточную селективность определения пероксидных групп разлищлой природы при 45одновременном содержании карбонильныхгрупп соразмерной концентрации.Предлагаемый способ основан на реакцииэлектрохимнческого восстановления алкилперок.сидной группировки на ртутном электроде на 50фоне 0,05 - 0,08 М растворов (СН) 4 МС 1 Одили 0,04 - 0,06 М (СН)йС 10 в диметилформамиде. Поляризационную кривую регистрируют в интервале потенциалов от 0 до -2,6 В.Линейная пропорциональность между предель ным током и концентрацией определяемого вещества соблюдается в пределах 5 ф 101 ф 10М. П р и м е р 1, Навеску пероксида 2,5.диметилтрет-бутил-перокси.5.оксигексин-З растворяют в диметилформамиде в мерной колбе на 50 мл, 5 мл фонового раствора 0,05 М (СНв)ЙС 10 д в ДМФА помещают раст. вор в ячейку и деаэрируют в течение 5 мин очищенным азотом, затем в ячейку вносят 0,5 мл исследуемого пероксида и дополнитель-. но деаэрируют в течение 2 мин. Измеряют сигнал при потенциале Е/ = 1,68 В, Определение проводят методом стандартных добавок, Стандартный раствор готовят, используя четырежды перекристаллизованный пероксид из смеси диэтилового эфира с гексаном, который принимают за вещество 100%-ной чистоты, При концентрацйи пероксида равной 2,30 10 э М погрешность определения не пре вышает + 1,7 отн.%. Время анализа 15 - 20 мин. П р и м е р 2. Навеску пероксида 2,5.ди.метил.2.трет-бутилперокси-пропионил-перокси.гексинрастворяют в диметилформамиде вмерной колбе. Подготовка раствора пероксидак полярографированию и последующие опреде.ления аналогичны примеру 1, Потенциал полу.волны Еу= .1,70 В. При концентрациипероксида равной 1,83 ф 10М погрешностьопределения не превышает + 1,8 отн.% Времяанализа 15 - 20 мин,П р и м е р 3, Навеску пероксида Р-кар.бо. 2,5-диметилтрет-бутилперокси. гексин-З-ил.-5-перокси растворяют в диметилформамидев мерной колбе, Подготовка раствора пероксидаи последующее определение аналогичны примеру 1. Потенциал полуволны Е, = -1,75 В. Нриконцентрации.пероксида равной 0,89 ф 10 э Мпогрешность определения не превышаетф 2,0 отн.%,Исследования проведены на полярографе 1 Р.7, Предлагаемый способ позволяет определять содержание пероксидных группировок в соединениях, содержащих пералкильную групру и тройную связь как в моно-, так и в полифункцио. нальных пероксидах, и тем самым расширяется диапазон определяемых пероксидов.Использование вольтампернометрического ме. тода определения пероксидов алкинов позволяет изучать реакционную способность их в средах различной природы, что открывает возможность эффективного применения пероксидов алкинов в полимерной химии.