Способ получения полиуретанов

О П ЙГГЯ И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советскнк Социалистических Республик(51) М. Кл. С 08 С 18/82 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(72) Автор изобретения Иностранец Дитер Дитерих(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНОВ Изобретение касается получения полиуретанов, которые могут быть использованы в различных областях промышленности.Известен способ получения полиуретанов путем высаждения в воде полиуретанэлектролитов 11 .Однако данный способ длительный, ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЕ ОФОРМт 1 ЕНИЕ ПРОЦЕССа сложное.Цель изобретения - упрощение технологии производства.Указанная цель достигается тем, что в качестве полиуретанэлектролитов используют твердые или жидкие полиэлектролиты, имеющие концевые .метйлольные группы, связанные с атомами азота ациламиногрупп, с молекулярным весом от 500 до 25000, и термостатирование проводят при 70150 С.Применяемые согласно изобретению, полученные из высокомолекулярных полиизоцианатов и метилолсоединений, имеющие концевые реактивные группы высокомолекулярные полиуретанполиэлектролиты имеют:1) средний молекулярный вес - от 500 до 25000, предпочтительно 2000 до 10000,2)гидроФобные неионные цепныесегменты по меньшей мере с 60 звеньями цепи,3) солевые группы илн способныек образованию солей группы в процессе осуществления способа в количестве 4-120 мэкв.Ъ, предпочтительно8-80 мэкв.Ъ,4) при 120 оС вязкость менее чем1500, предпочтительно 100 до 1000 П.Содержащий метилольные группыполиуретанэлектролит во время илинепосредственно до диспергированияполучают посредством воздействияводного раствора Формальдегида наполиуретанэлектролиты со способнымик реакции в отношении формальдегидаацилированными аминогруппами.В качестве полиуретанэлектролитов, согласно иэобретению, могутбыть применены такие, которые содержат одну из следующих групп: 1+1 1 (+1 1 +1 1-1 1-12 ое -М - -Р -- СОО - 80 фэ 111 1-1ся до 120 С. При температуре 100 Сдобавляют последовательно в течение3 мин раствор диэтаноламина в 80 водыа течение 4 мин 64,5 мл водного формальдегида и в течение 15 мин 750 млводы. В заключение при температуре130 ОС в течение 28 глин приливаютостальные 250 мл воды. После охлаждения получают белый вязкий латекс,который хорошо наносится кистью.Латекс намазывают на текстильныйматериал и просушивают. Послетермообработки при 100-120 С слойустойчив к воде и органиЧеским растворителям,П р и м е р 7. Процесс ведутпо примеру 3, применяя только32,25 мл 30-ного водного формальдегица,Полученный латекс высокодисперс-и густой и слегка тиксотропный.По:ле подкисления до рН 3 и высушивании при 8 ООС получают:лягкие,слегка клейкие и термопластичные пленки.Латекс годен как клей,П р и м е р 8, Процесс ведут попримеру 3, однако вместо мочевиныприменяют 41 г тиомочевины и берут64,.5 мл 30-ного водного формальдегида. Получают жидкий окрашенныйв желтый цвет латекс без эффектаТиндаля, После поцкисления виннойкислотой до рН 2-3 высушивании латекса при 80 ОС получают желтоватыепрозрачные мягкие, слегка эластичные и немного липкие пленки.П р и м е р 9. Процесс ведут попримеру 3 но вместо мочевины применяют 40 г метилглочевины и 64,5 млЗОЪ-ного водного формальдегида.Получают 33-ный непрозрачный золь,который при повышенной тЕмпературевысыхает в прозрачный мягкий и эластичный слой. Предварительно подкис,пение латексэ. и просушивание приповышенной температуре улучшаютзоцостойкость слоя.П р и гл е р 10. Процесс ведутго примеру 3, но вместо мочевиныприменяют 47 г М,Г 1-диметилмочевины65,5 мл ЗОВ-ного водного формальдеги цэПолучают 42%-ный непрозрачныйзоль который при температуре 100 Свысыхает в очень мягкую массу с высокой клейкостью.П р и м е р 11. Процесс ведут попримеру 3, но вместо мочевины применяют 43 г метилтиомочевины и6 Ф,5 мл 30-ного водного формальдегидэ. Получэют 413- ный непрозрачныйволь,. который при температуре 100 Совысыхает в мягкий термопластическийслойП р и м е р 12. Готовят смесь из;.ледую:.дих компонентов; 500 г полизфира из фтэлевой и адипиновой кислот и зтиленгликоля, молекулярный вес 1650 ДЮРЕР)50 г Г 1-метилдиэтаноламина52 г мочевины194,5 г 1,б-гександиизоцианата25 г уксусной кислоты129 мл 30%-ного водного формальдегида1500 мл водыПроцесс ведут по примеру З,причем не добавляют монохлорацетамид и ацетат гликольмонометилового эфира,Из полученной дисперсии 1000 г разбавляют 1000 мл воды. Полученная 20-ная суспензия крупнодисперсная и оседает в течение 12 ч, но простым взбалтыванием она может быть снова диспергирована. Сливанием отстоявшейся воды получают полиуретановую пасту концентрацией примерно 60-70%, которую можно разбавить снова водой.Если подкисленную до рН 2-3 пасту намазывают на текстильную подкладку и высушивают при температуре 80 С, получают матовые мягкие и эластичные пленки с хорошей водостойкостью.П р и м е р 13. 1 кг (О,б моль) полиэфира из адипиновой кислоты, гександиола и неопенгилгликоля в течение 1 ч при температуре 130 СС подвергают реакции обменного разложения с 201 г 1,б-гександиизоцианата и затем при 80 С добавляют 107 г диметиламинозтанола, Реакция сильно зкзотермическая. В ечение 30 мин поддерживают температуру 130 С. Получают светлую вязкую полиуретановую смолу со средним молекулярным весом 2200 с концевыми третичными аминогруппами.218 г этой смолы в течение 1 ч при температуре 120 С разлагают монохлорацетамидом. Получают полиуретановую смолу с четвертичными группами амлония и концевыми группами карбонамида. После этого при 100 ОС добавляют сначала 30 мл воды, затем 80 мл 30-ного водного формальдегида и в конце - 300 мл воды, Получают 42- ный латекс, который после подкисления до рН 3 высыхает при 120 дС в мягкую эластичную пленку.П р и м е р 14, Полиуретановую смолу с концевыми третичными аминогруппами получают по примеру 13, но применяют 151 г 1,б-гександиизоцианата и 53 г диметиламинозтанола. Образующаяся смола имеет средний молекулярный вес 4000.200,5 г этой смолы в течение 1 ч при температуре 120 С подвергаютреакции обменного разложения с 10,3 г монохлорацетамида. Затем при температуре 100 С добавляют 10 мл воды, 40 мл 30-ного водного формальдегида и 530 мл воды. Получают 28-ный латекс, который после подкисления дорН 3 засыхает при 120 ОС в мягкую эластичную пленку.Сравнительный пример.Для сравнения получают полиуретан с концевыми группамиВНЕ Н-ОК5СНд- Ш 2-ОКи диспергируют посредством водногораствора формалина. 1 ОК 500 описанного в примере 1полиэфира и 50 г М-метилдиэтаноламина при температуре 68 С добавляют 194,5 г 1,б-гексаметилендиизоцианата, Тотчас начинается экзотермическая реакция, причем температура повышается до 135 С. Приэтой температуре массу размешиваютеще 20 мин и выливают преполимер,сильно размешивая в 91,5 г диэтаноламина, прополаскивают 30 млгликольмонометилового эфира, в течение 15 мин выдерживают при 130 С,добавляют 39,2 г монохлорацетамида и размешивают еще 30 мин при135 С. Затем последовательно вносят150 мл воды при температуре 90 Св течение 50 мин, 129 мл 30-ноговодного формальдегида при 95 Св течение 40 мин, 750 мл воды притемпературе 130 С в течение 50 мин. ЗОПосле охлаждения получают оченьгустой коллоидный раствор, которыйразбавляют 1,1 л воды.Получают полностью стабильныйводно-коллоидный раствор полиуретана. Пробу полиуретана с величинойрН 2-3, установленной посредствомвинной кислоты, наносят на текстильную подложку и в течение30 мин дополнительно нагревают при ,щ80 ОС. При этом образуется не пленка,а липкая мягкая масса, которая растворяется водой. Следовательно,поликонденсация в высокомолекулярнуюпластмассу не произошла. 45П р и м е р 15. Готовят смесьиэ следующих компонентов:500 г (0,281 моль) РЕР (как впримере 1)30 г (0,254 моль) МОА32 г (0,534 моль) мочевины134,5 г (0,800 моль) 1,б-гексаметилендиизоцианата14 г (0,150 моль,) хлорацетамидаб г уксусной кислоты112 г винной кислоты64,5 г 30-ного водного формальдегида1500 мл водыПроцесс ведут по примеру 3,К холодному латексу прибавляют 60укаэанное выше количество виннойкислоты, устанавливая рН 2-3. Дляобразования сетчатой структуры подкисленный латекс нагревают в течение 50 мин до кипения. Взятая пос ле этого проба не растворима втетрагидрофуране, а представляетсобой студенистую массу,После охлаждения получают 32-ныйжидкотекучий мелмодисперсный латекс,который при комнатной температуревысыхает в неклейкую, стойкую наразрыв, имеющую мягкий блеск пленку.П р и м е р 16. 500 г РЕР (пример 15) при температуре 130 С в течение 1 ч подвергают реакции с71 г 1,6- гексаметилендиизоцианата.При температуре 80 С вводят 18 гй-метилдиэтаноламина и через 5 мин25,5 г 1,б-гексаметилендиизоцианатаи 17 г мочевины, В течение 25 минпри температуре 130 С размешивают,добавляют 5 г хлорацетамида в 10 млгликольмонометилового эфира и продолжают размешивание в течение 15 мин.Далее. последовательно вносят 7 гледяной уксусной кислоты в 120 млводы при температуре 90 С в течение10 мин, 80 мл 30-ного водного формальдегида при температуре 90 С в течение 6 мин, 250 мл воды при температуре 130 С в течение 15 мин,500 млводы при температуре 110 С в течение 25 мин. Затем при помощи 20 мп30-ной винной кислоты устанавливают рН 4 полученной дисперсии, причемнаступает сгущение, после чего дополнительно размешивают при температуре 110 С в течение 1 ч до тех пор,пока из 10 г пробы с 50 мл тетрагидрофурана не получат желеобразноймассы. Получают латекс с грубымичастицами, на поверхности которогосо временем выделяется сыворотка,а затем из него образуется густая,хорошо намазываемая паста. Пастаможет быть разбавлена водой,П р и м е р 17. 500 г этиленгликольполизфира фталевой кислоты с числом гидроксильных групп 48, 25,4 г И-метилдизтаноламина и 26 г мочевины смешивают при 85 С с 108 г 1,6-гексаметилендиизоцианата. Тотчас начинается реакция полиприсоединения и температура повышается до 122 ОС. Температуру повышают до 130 СС и добавляют 20 г хлорацетамида в 20 мл гликольмонометилэфира. По истечении 30 мин размешивания при температуре 100-120 С прикапывают в течение 20 мин 130 мл 3-ного водного формальдегида. В вязкую почти прозрачную массу вмешивают в течение 50 мин 1050 мп воды, причем образуется тонкая гомогенная дисперсия.20 мл 30-ной винной кислотой устанавливают рН суспензии 4 и размешивают дополнительно еще 30 мин при температуре 120 С, Проба дисперсии растворяется в тетрагидрофуране прозрачно. 37-ный латекс пригоден для лаков горячей сушки. Он высы 23 747432хает прк комнатной температуре эакороткое время, превращаясь полностью в кеклейкое, устойчивое наощупь покрытие,. которое при дополнительном нагревании до температуры 80 С делается чрезвычайно тверодым,. устойчивым к царапанью, хорошоприлипающим к устойчивым к водеи органическим растворителям.П р к м е р 18, 500 г (0,298 моль)гександколнеопентилгликольполиэфираадапинозой кислоты, 50 г Н-метклдиэтаноламкна к 53 г мочевины размешлзают прк температуре 70 С с 193,5 г1,б-гександикэоцканата, нагреваютцо тех пор. пока ке начинается притемпературе 120-130 С экзотермическая реакцкя, Температура не должна,",ревышать 150 С. Затем вводят 20 гмонохлорацетамкд и по истечении30 мин сначала 12,6 г ледянойуксусной кислоты в 150 мл воды, затем 50 мл 30-ного водного раствораформальдегида. Размешивают 75 мин при100 С после чего запах формальдегкдаопрактически исчезает. В прозрачныйвязкий раствор приливают, перемешивая в течение 1 ч 1,2 л воды. Образуется гомогенный непрозрачный густой латекс.20 мл 30-ного раствора виннойкислоты устанавливают рН латекса 4, 3 Оразбавляют с 30 мл 30-ного водного раствора Формальдегида и,цополнктельно перемешивают в течение 2 чпрк температуре 100 С. Иэ полученной дисперсии можно получить высо- З 5коэластичкые, неклейкие и светостойкке пленкк,П р и м е р 19. 500 г (0,214 моль)бутандколполиэфира адипиновой кислоты, 50 . - Н-метилдкэтаноламина и52,3 г мочевккы разбавляют при темпеауре 75 о С в течение 2 мин185,6 г "олуклекдкизоцианата (изомэркая смесь 65:35), В течение 10 минмп р а по ышатем вводят 19,.6 г монохлорацетамида30 мл гликольмонометилэфирацетатак .г:о истечении 30 мин - сначала12,6 г ледяной уксусной кислоты в50 мл вОдыр зат.м 100 мл 30 ноговодного раствора формальдегида в те -чение 15 мин, В мутный вязкий растворпри температуре 100-110 С в течение1 ч прикапывают 1500 мл температуры90 оС, Желтоватую грубую дисперсиюразбавляют 1600 мл воды температуры Ы2 С, Получают осаждающуюся, способоную к редиспергкрсванию дисперсию,диаметр частиц которой 0,2-0,8 мм,При высыхании на глине получают полиуретан в форме порошка. 60Г р и м е р 20. 500 г (0,284 моль)РЕР, 32,.3 г й-бутклдкэтаколамина и20 г мочевины разбавляют при температуре 80 С 122 г гексаметилендиизоцканата и нагревают з течение 1 ч 65 при температуре 130 оС, При темперао,туре 90 С последовательно добавляют25 г 85-ной ортофосфорной кислотыз 50 г воды в теченке 5 мкн, 500 гводы в течение 20 мин, 60 г 30-ногораствора формальдегкда в течение4 мин и 400 г воды в течекие 40 мик.Получают 41-ный водный густой эоль,имеющий рН 3 к высыхающий прк комнатной температуре з мягкую прозрачнуюоснову. Дополнительное нагреваниепри температуре 50 С (1 ч) или 130 С(10 мкк) повышает устойчквость еек воде к органическим растворителям.П р и м е р 21, Процесс ведут,как в примере 20, однако после первого введения 500 г воды добавляют раствор из 60 г 30-ного раствора формальдегида в 600 г воды, Получают зольпрактически с такими же свойствамк,как и золь в примере 20,П р и м е р 22, Процесс ведуткак в примере 20, однако растворяютперед диспергированием 60 г 30-ногораствора формальдегида в 1100 г водыи после добавлеккя фосфорной кислотыдобавляют этот раствор з течение30 мин. Получают золь практически стакими же свойствами, как и золь впримере 20.П р и м е р 23. Процесс ведут какв примере 20, однако применяют 195 мл1 н. соляной кислоты вместо фосфорной,Получают жидкий 41-ный белый латекс,который пригоден, например, для нанесения слоев на текстильные изделия.П р и м е р 24. Процесс ведут,как в примере 20, однако применяюттолько 12 г вместо 25 г 85-ной ортофосфорной кислоты. Получают жидккйбелый латекс. Содержание твердоговещества 39,5, Этот латекс можетбыть получен также таким образом,что непосредственно после или до внесения Фосфорной кислоты добавляют30-ный раствор формальдегида, послечего приливают общее колкчестзо воды,Вместо И-бутилдиэтаколамина можетбыть введено эквивалентное количествоН-метилдиэтаноламкна или й-метилдккзопропаноламина.П р и м е р 25.а) Фторполимер.2000 г (0,760 моль) диэтиленгликольполиэфира аципкновой. кислоты и254 г (1,51 моль) 1,б-гексаметилендиизоцианата нагревают до температуры130 С в течение 2 ч.в) Дисперсия.304 г этого Форполимера при температуре 80 С одновременно с растворомиз 31,6 г уреида.малеиновой кислотыи 14 г гидроокиси калия прибавляютк 144 г 20-ного раствора тауриннатрия в воде (90 С), добавляют 60 мл30-ного раствора Формальдегкда втечение 3 мин и затем 600 мл водыв течение 8 мин, Получают белый ла 741432текс, рН который 30 мл 30-ного раствора винной кислоты устанавливают 4. При высушивании латекса отгонкой летучих компонентов при температуре 130"С получают мягкие эластичные устойчивые к растворителю пленки.П р и м е р 26. 250 г (0,162 моль) этиленгликольполиэфира фталевой кислоты и 12,7 г (0,107 моль) й-метилдиэтаноламина в течение 30 мин при температуре 130 С доводят до реакции с 110 г (0,635 моль) 1,6-гексаметилендиизоцианата (СО/ОН - отношение 2,44). Затем размешивают еще в течение 30 мин прн температуре 130 ОС, 33 г мочевины (йСО/мочевина, отношение 1,4) обрабатывают 10 г хлорацетамида в течение 30 мин при температуре 130 ОС. Затем охлаждают до 110 С, добавляют 100 мл 30-ного водного раствора формальдегида, размешивают 30 мин при температуре 110 С и добавляют 500 мл воды температуры 90 С, Жидкий сравнительно грубодисперсный латекс подкисляют 10 мп 30-ного раствора винной кислоты, охлаждают и смешивают с 30 г гексаметиломеламинопентаметилэфира.Латекс высыхает при комнатной температуре в блестящие пленки, котбрые при обжиге при температуре 120-130 С превращаются в продукты с высокой твердостью.П р н м е р ы 27-38. Процесс осуществляют аналогично примеру 3.Количество компонентов для проведения способа указано в табл.4. В табл.4 приняты следующие сокращения:РЕР адипиновая кислота - фталевая 10кислота - этиленгликольполиэфир: 1,2:1)ТЕ 6 - тетраэтиленгликольАНР - адипиновая кислота - этиленгликоль - пропандиол,2-полиэфир5 Р - полиэфир кислоты с концевы ми карбоксильными группами из адипиновой кислоты, фталевой кислоты,гександиолаСАА - хлорацетамидДСД - дихлордурол (1,3-бисхлор метил,6-диметилбензол)МСМ - метилхлорметилэфирВВ - 1-бромбутанЕ - уксусная кислотаМ - молочная кислота39 А - муравьиная кислота747432 О %-1 Ю Р Ц Ю Ю О О О"1 О О Ю О О О О Су фФ СУ ф (Ч сР 4 Ю О Ю О о О ЮО Л с О Ф(О Ю Ю И О м Ф Ф Ф 112 Ф М В щи домхй доЬ дй дй щи о-со С 4 С 4 с 4 х + х ж О И Ю Ы а (Ч (Ч (Ч т-1 Гщ тюор оа31 32 41 20 42 16 43 12 4,сс проводятнако растют последводу. Поь из колучают плене свойствапримере 20. Составитель С. Пуринушакова Техред И.Асталош ректор М. Пож едакто раж 549осударственного ам изобретений и ква, Ж, Раушс Подoис ноемитета СССРткрытийя наб., д. Заказ 3993/5 ЦНИИПИ по д 113035, ИПроектная Филиал ППП "Патент", г. Ужгор П р и м е р 39. 250 г(0,094 моль) адипиновой кислоты, Фталевой кислоты и этиленгликольполиэфира (молярное соотношение 2,"1: ;3,3), 30 г 2-диметиламиноэтанола и 17 г мочевины в течение 60 мин при температуре 130 С подвергают реакции обменного разложения с 71 г 1,6-гексаметилендиизоцианата. Затем последовательно добавляют 13 г 85-ной Фосфорной кислоты, 30 г 30-ного раствора формальдегида и 450 г Н 20 при температурео90 С. Жидкий полиуретан не дисперги руют. Подкисляя фосфорную кислоту рН 3, получают очень густой тонкодисперсный латекс, который может быть применен для склеивания. П р и м е р 40. Проце аналогично примеру 20, од вор Формальдегида добавля ним, после чего приливают лучают жидкий 42-ный зол торого при высушивании по ки практически с такими ж ми, как свойства пленки в П р и м е р ы 41-43. Процесс проводят аналогично примеру 40, изменяя количество Фосфорной кислоты (см.табл.5) Формула из обретенияСпособ получения полиуретанов путем высаждения в воде полиуретанэлектролитов в условиях термостатирования, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью упрощения технологии производства, в качествеполиуретанэлектролитов используюттвердые или жидкие полиэлектролиты,имеющие концевые метилольные группы, связанные с атомами азота ациламиногрупп, с молекулярным весом,от 500 до 25000, и термостатированиепроводят при 70-150 С.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент ФРГ Р 1187012,кл, 396 22/04, опублик, 1965 (прототип), 747432де Р, - алкил, циклоалкил, арапкил,арил.Подходящие для получения полиуретанзлектролитов по изобретению соединения с активным атомом водородалинейные или разветвленные, ониимеют молекулярный вес 500-20000,предпочтительно 50-8000. Эти известные соединения содержат концевыегидроксильные, карбоксильные илимеркаптогруппы, предпочтительныполигидроксильные соединения такие,как сложные полкзфиры, полиацетали,простые полиэфиры, политиозфиры,полиамиды и полиэфирамиды, или винилполимеры с более чем одной гидроксильной группой,Могут быть также применены содержащие уретановые или мочевинныегруппы полигидроксильные соединения,модифицированные натуральные полиолытакие, как касторовое масло, углеводы, полигидроксильные соединения,содержащие основные атомы азота,например полиалкоксилированные первичные амины или полиэфиры, или простые политиоэфиры, которые содержат,алкилдиэтаноламин, а также соединения с активными атомами галогена,например глицерин-об-хлоргидрин, Такиесоединения могут находиться в алкклированной форме,В качестве исходного материаладля получения полиуретанэлектролитапо изобретению применимы все ароматические алифатические дизоцианаты Могут найти применение уретан- ибиуретди- или триизоцианаты, продуктсоединения 1,б-гексадиизоцианата,1,3-ксилилендиизоцканата, 1-метил,4-диизоцианатоциклогексана с водой или амином или полиспиртом, илиизоцианаты с ионными группами, каких получают, например, посредствомприсоединения изоцианатов со.способнымк к реакции атомами галогенак ди- и политретичным аминам,бксизоцианатоэтилэфир фталевой кислоты, полиизоцианаты со способнымик реакции атомами галогена, как1-хлорметилфенил,4-диизоцианат,1-бромметилфенил,б-диизоцианат,3,3-бисхлорметилэфкр,4-дкфенилдиизоцианат,Содержащие серу полиизоцианатыполУчают, например, посредствомреахции обменного разложения 2 мольгекаметилендиизоцианата с 1 мольтиодигликоля или дигидроксидигексилсульфида,Могут быть применены такжетриизоцианаты или сырые техническиесмеси полиизоцианатов.Особый интерес заслуживают частично.скрытые полиизоцианаты, например димерный толуилендиизоцианат или, например, полиизоцианаты, частично подвергнутые реакции обменного разложения с фенолом, третичным бутанолом, фталимидомкапрлактаном, метилэтилкетоксимом.К низкомолекулярным соединениямсо способными к реакции атомами водорода, служащими для получения применяемых согласно изобретению полиуретанэлектролитов, относятся следующие1)обычные насыщенные к ненасыщенныегликоли, как этиленгликоль или конденсаты этиленгликоля, бутандиол,3,бутандиол,4, бутандиол, пропандиол,2, пропандиол,3, неопентилгликоль,. гександиол, бисгидроксиметилциклогексан, диоксэтоксигидрохинон,диоксэтилдион, бисгликолевый эфиртерефталевой кислоты, ди-)3-гидроксиэтиламид янтарной кислоты, ди-И-метил- ф-гидроксизтил) амид янтарной кислоты, 1,4-ди-(ф-гидроксиметилмеркапто)-2,3,5,б-тетрахлорбензол,2-метиленпропандиол,3,2-метилпро,пандиол,3,2) алифатические, циклоалифатические и ароматические диамины,как этилендиамин, гексаметилендиамин,1,4-циклогексилендиамин бензидкн,диаминодифенилметан, дихлордиаминодифенилметан, изомеры фенилендиамина,гкдразкн, аммиак, карбогидразид, дигидразид адипиновой кислоты, дигидразид адипиновой кислоты, дигидразидсебациновой кислоты, пкперазин,И-метилпропилендиамин диаминодифенилсульфон, диаминодифенилэфир, диаминодифенилдиметилметан, 2,4-диамино-б-фенилтриазин,3) аминоспирты, как этаноламин,пропаноламин, бутаноламин, И-метилзтаноламин, И-метилизопропаноламин,4) алифатические, циклоалифатические, ароматические и гетероциклические моно- и диаминокарбоновыекислоты, как глицин, с - и /Ъ -алании,б-аминокапроновая кислота, 4-аминомасляная кислота, изомерные монои диаминобензойные кислоты, изомерные моно- и диаминонафтойные кислоты;5) вода,Для осуществления способа поизобретению пригодны также менееобычные, например. высокоплавящиесясредства для удлинения цепи со способными к реакции атомамк водорода,например 4,4-ди-(й-метилгидроксиэтиламино)-дифенилметан, зтилбис-З-гидроксициклогексилфосфиноксид,И,И-диметилэтилендиамин, оксаламидразон, бисзтаноламид щавелевой кислоты, 2,б-ди-(гидроксиметил)- тетрагидропиран, ди-(гидроксинеопентилиден)-пентаэритрит, диметилолтетрагидропиримидинтион, амид й,й-бис-(2-аминоэтил) щавелевой кислоты, амидИ,й-бис-(2-аминопропил) щавелевойкислоты, диоксидиэтилсульфон, 4-метиламинобутанол, й,й-карбоксибутилмочевина, метиленбисбензойнаякислота, метиленбисбензилспирт, гекН (СН 2)2 МН СО СО МН (СИ 2)б 1 И СО - СО - ИН(СН 2)2 ОН НООС-Сн;ХН-СО-СО-МИ02Н-СО-СО-МН-СН-СООЫ Сн НООС-СН -ЫН-СО-СО-ХНМИ-Са-СО-ЯН-СН -СООНИО-(СН 212-мК-Со-Са-М М-СО-СОЧН-СК -СН -ОИ2 2 НО- СН 2) 2-СО-МК-СИ 2) 6 МИ.-СО-(СИ 2) 2-0 И. диэтаноламина и хлорметилированныхароматических изоцианатов или алифатических галогенизоцианатов какй,й-бисгидроксиэтил-й-м-хлорметилфенилмочевина, й-гидроксиэтил-й-хлоргексилмочевина, глицеринмонохлорэтилуретан, бромацетиядипропилентриамин, диэтаноламид хлоруксусной кислоты.Можно применять три- или вьюФункциональные компоненты, например разветвленный сложный полиэфирили простой полиэфир, три- или вьзаефункциональные изоцианаты как трисизоцианатогексилбиурет или циклические изоциануратолигомеры диизоцианатов. Кроме того, могут бытьиспользованы высокофункциональныесредства для удлинения цепи такие, 60 как глицерин, триметилолпропанпентаэритрит, дипропилентриамин,гексантриол, триэтаноламин.Могут быть применены также моноФункциональные соединения с одной 65 способной к реакции с изоцианатом санбиссемикарбазид, гидразид-гидроксимасляной кислоты, гидразид б-аминокапроновой кислоты, Фенилгликоль,диметилолдигидропиран, диметилолтетрагидрофуран, тетрахлорбутандиол,дитиоксамид, пентаэритритмоноацетонТакие сильно полярные, способныек образованию водородных мостиковсредства для удлинения цепи в комбинации с ионными средствами для удлинения цепи, как они образуются,например, посредством образованиясоли основных средств для удлиненияцепи, придают конечному продуктуособенно высокую прочность и водоустойчивость также при воздействиивлажности и растворителей.Специальными средствами для удли.нения цепи по меньшей мере с однимосновным атомом азота являются,например, моно-, бис-,или полиоксалкилированные алифатические,циклоалифатические, ароматическиеили гетероциклические первичные амины,Средством для удлинения цеписо способными к учетверению атомамигалогена или й в 5 О-группами являются, например, глицерин-о,-хлоргидрин, пентаэритбисбензолсульфат, глицеринмонометансульфонат, аддукты из кеталь, пентахлорфенилглицеринэфир, 1,4-дипиперазннобутан,3-диол, суль" Фуридисульфамид, 1,1-(дигидроксиме 3тил)-ь -циклсгексан, ди-(гидроксиэтил)-амид лауриновой кислоты, изобутилидендиуреид, далее соединения:группой, например,. (не)насьпценныежирные спирты, жирные амины илижирные кислоты, смоляные кислотыИ,И-диметилэтаноламин, И,И-диэтилэтаноламин, 1-диметиламинопропанол,И-оксиэтилморфолин, И-метил-И-Ъ-гидроксиэтиланилин, И-оксиэтилпиперидин,ос -гидроксиэтилпиридин,-гидроксиэтилхинолин, И,И-диметилгидразин,И,И-диметилэтилендиамин, 1-диэтиламино-аминопентан,ж -аминопиридин,З-амино-И-этилкарбазол, И,И-диметилпропилендиамин, И-аминопропилпиперидин, И-аминопропилморфолин, И-аминопропилэтиленимин, 1,3-биспиперидино- аминопропан,Как монофукциональные средстваалкилирования для перевода основныхреакционных компонентов в формусоли для получения полиуретанполиэлектролитов могут быть, например,названы метилхлорид, метилбромид, 20метилиодид, этилбромид, пропилбромид,бутилбромид, диметилсульфат, диэтилсульфат, метилхлорметилэфир, метил - 1,2-дихлорэтилэфир, этилхлорметилэфир, бензилхлорид, бензилбромид, 25п-хлорбензилхлорид, трихлорбензилхлорид, п-нитрохлоридбензилхлорид,этиленхлоргидрин, этиленбромгидрин,эпихлоргидрин, этиленоксид, пропиленоксид, стиролоксид, эфирбензол, 3 Отолуол-, нафталинсульфоновой кислоты,-хлорпентонамид, хлоруксуснаякислота, а также их сложный эфири амиды, хлорметилдиметилэтоксисилан, З 5пентаметилбромметилдисилоксан, эфиргликольмонобромуксусной кислоты, эфирглицеринмонохлоруксусной кислоты,бромэтилизоцианат, хлорметилнафталин,фенилэтилбромид п-бромэтилбензой/4 Оная кислоты, 5-хлорметилфуран-карбоновая кислота, дихлоризопропилэфирэтил фосфонистой кислоты, бромэтилэфирацетоуксусной кислоты, пропансультон, бутансультон, хлорциан илибромциан, а также эпоксиды в комбинации с водой или кислотой.Полифункциональные средства алкилирования также являются подходящимидля получения полиуретанполиэлектролитов, например 1,4-дибромбутан,п-ксилилендихлорид, 1,3-диметил,6-бисхлорметилбензол метиленбисхлорацетамид, гексаметиленбисбромэтилуретан, аддукты 2-3 мольхлорацетамида и ди- или триизоцианат,В качестве третичных аминов могутбыть использованы, например, триметиламин, триэтиламин, триэтаноламин, диметиламиноэтанол, И-метилдиэтаноламин, пиридин, хинолин,И-диметиламинопропилдиэтаноламин.В качестве кислоты могут бытьпригодны такие, которые одновременно выполняют образующую цепь функ цию, например ( ернистая, ерная,фосфорноватистая, фосфиновые, фосфонистые и фосфоновые кислоты, гликолевая, молочная, янтарная, винная,щавелевая, фталевая, тримеллитоваякислоты,Предпочтительны такие кислоты,которые сильно повышают гидроФильность полиуретанов и особенно способность их к диспергированию, например хлористоводородная, фтороборная, амидосульфоновая, фосфорнаякислоты и их производные, виннаякислота, щавелевая, молочная, уксусная и акриловая кислоты.Различные солеобразующие средствамогут быть также применены в комбинации, Этим достигается в отношенииспособности к диспергированию синергетический эффект,Описанные выше соединения соспособными к реакции атомами водорода, поскольку они содержат основныеИ-атомы или двухвалентные 5 в атомны,служат в кобинации с алкилирующимисредствами или кислотами для получения катионных полиуретанполиэлектролитов. Соответственно из сое-,динений со способными к реакции атомами водорода, атомами галогена илиэфирными группами сильных кислот вкомбинации с третичными, вторичнымиили первичными аминами, органическими сульфидами или фосфинами могутбыть получены катионные полиуретанполиэлектролиты.При этом как исходный материалдля получения соединений полиуретанэлектролитов, которые содержат поменьшей мере один реагирующий сгруппой изоцианата атом водорода ипо меньшей мере одну способную канионному солеобразованию группу,в случае необходимости в смеси могутбыть названы:окси- и меркаптокислоты, алифатические, циклоалифатические, ароматические и гетероциклические монои диаминокарбоновые кислоты, алиФатические, циклоалифатические, ароматические и гетероциклические ди- иполикарбоновые кислоты, окси- и карбоксисульфоновые кислоты, аминосульфоновые кислоты, органические фосфорные соединения, как производные фосфиновой, фосфонистой, фосфоновых ифосфорных кислот, а также эфир фосфористой и фосфорной кислот, а такжеих тиоаналоги, например бис-Ы -оксиизопропил)-фосфиновая кислота, оксиалканфосфоновая кислота, бисгликолевый эфир фосфористой кислоты,бис-гропиленгликолевый эфир фосфористой кислоты, фосфорная кислота,бисгликолевый эфир фосфорной кислоты,биспропиленгликолевый эфир фосфорнойкислоты и гидразинкарбоновые кислоты,высокомолекулярные конденсаты, как-УВ ОКРО полиэфиры, карбоксильныегруппы содержащие карбоксильные группы.К оксимеркапто- и аминокарбоновымкислотам и сульфоновым кислотам, поликарбоновым и сульфоновым кислотам 5принадлежат (в случае надобности омыленные) продукты присоединения ненасыщенных кислот таких, как акриловая,метакриловая кислоты, и ненасыщенныхнитрилов таких, как акрилонитрил, 10циклические ангидриды дикарбоновойкислоты, как ангидрид, малеиновой,фталевой кислот, и сукцинангидрид,ангидриды сульфокарбоновой кислоты,как ангидрид сульфоуксусной кислоты,о-сульфобензойной кислоты, лактоны,как Ъ -пропиолактон,-бутиролактон,продукт присоединения продуктов реакции обменного разложения олефиновс триоксидом серы, как карбилсульфатэпоксикарбоновой и эпоксисульфоновой 20кислот, как глицидовая кислота, 2,3-эпоксипропансульфоновая кислота,сульфаны ангидриды дисульфоновой кислоты, как бензолдчсульфоновая кислота,2-ангидрид, алифатические и араматические амины, как 1,2-этилендиамин,1,б-гексаметилендиамин, изомерные Фенилендиамины, диэтилентриамин, триэтилентетрамин, тетразтиленпентамин,пентаэтиленгексамин, в случае надобности алкилираванные гидразины,аммиак, аминоспирты, как гидраксалкилированные амины и гидразины, какэтаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин, этанолэтилендиамин, этанолгидразин, спирты, как этиленгликоль, пропиленгликоль, 1,3- и 1,4-бутандиол,1,б-гександиол, многовалентныеспирты такие, как триметилолпропан иглицерин, гексантриол, (в случае надобности гидрированные) продукты присоединения эпокси- и этилениминосоединений таких, как этиленоксид, пропиленоксид, бутиленоксид, стиролоксид, этиленимин и ненасыщенныенитрилы такие, как акрилонитрил, калифатическим и ароматическим аминокарбоновым кислотам и аминосульфоновым кислотам, продукты реакции обменного разложения оксиалкансульфоновыхкислот, галогенкарбоновой и галогенсульфоновой кислот с алкилированными,в случае надобности, гидразинами такими, как гидразинуксусная кислота,гидразинэтансульфоновая, гидразинметансульфоновая кислоты, омыленные 55продукты присоединения цианэндринов к,гидразинам, например 1,2-гидразинбисизомасляной кислоты, продукты присоединения такие, как аллиловый спирт,малеиновая кислота, бисэтиленгликолевый эфир и биспропиленгликолевыйэфир малеиновой кислоты,Подхо ящими соединениями для перевода их в Форму соли для получения 65анионных полиуретанэлектролитов являются, например:1, Органические соединения, как монофункциональные, первичные, вторичные и третичные амины, например метиламин, диэтиламин, триэтиламин, триметиламин, диметиламин, этиламин, трибутиламин, пиридин, анилин, толуидин, алкоксилированные амины такие как этаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин, метилдиэтаноламин, диметиламиноэтанол, олеилдиэтаноламин, а также полифункциональные алкилзамещенные полиамины.2. Неорганические соединения такие, как аммиак, одновалентные гидоксиды, карбонаты и оксиды металлав такие, как гидроксид натрия, гидроксид калия.Катионные и анионные полиуретан- электролиты можно получать путем прививки ионных групп. Так, можно, например, полиуретаны, имеищие ненасыщенные С=С-двойные связи, моцифицировать в полиэлектролиты посредством присоединения соединений, имеющих по меньшей мере одну способную к реакции присоединения группу: ОН, -5 Н, -йНВ, -5 СВ-, способную в дальнейшем к образованию соли группу, например(-хлорсульфанилпропионовая кислоты,ф-алании-йа, лизин, диметиламиноэтанол,диэтиламиноэтилмеркаптан, й,й-диметилпропилендиамин, метил-гидраксиэтилсульфид, этил-меркаптоэтилсульфид, таурин, й-метилтаурин, натриеваясоль, 2-меркаптоэтилсульфоновая кислота, й,й-диметилгидразин, й,й-диметилэтилендиамин, гидроненсульфитнатрия.Другой способ ионного модифицирования неионных полиуретанов состоитво взаимодействии моноизоцианатов стретичными амина-, сульфидгруппами,способными к реакции с галогеннымигруппами. После перевода этих группв форму сали посредством реакциис третичными аминами или с четвертичными солями аммония или кислотамиполиуретан модифицирован посредствомионных боковых цепей.Подходящими для модифицированиясоединениями являются, например, хлор 747432 12этилизоцианат, бромэтилизацианат,хлоргексилизоцианат, изомеры хлорметилфенилизоцианата, хлорметилтолилизоцианата, диметиламиноэтилизоцианат,продукты присоединения аминаспиртов,диаминов и тиоэфирспиртов или тиоэфираминов к моно- и полиизоцианатам,метилмеркаптоэтилизоцианату,Существенным является то, что предварительно образовавшиеся полиуретанынесущие 0,3-20% свободных НСО-групп,реагируют с соединениями У-Х-ИНК илиУ в К в (ММН 8)п,но не являются удлинителями цепи к высокомолекулярным полиуретанам. Они служат агентом обрывацепи. При этом получают полиуретансо средним молекулярным весом не выше25000, предпочтительно 2000-10000,Могут быть также применены продуктыприсоединения, полученные посредствомреакции амина- или сульфометилирования с мочевинами или карбонамидами. 20Присоединение сульфонов, лактанов,ангидридов карбоновой кислоты (атакже амина- и сульфометилирование)можно проводить кроме того, передциспергированием к ацетилированным, 25имеющим концевые аминогруппы полиуретанам.Аналогично могут быть также применены катионные соединения например с -диметиламино-ф-оксипропионамид 3 О Для получения полиуретанэлектролита применяют полиэфир с концевыми карбоксильными группами или низко- молекулярные поликарбоновые кислоты 35 в качестве структурных компонентов. После реакции обменного разложения с недостаточными количествами полиизоцианата получают полиуретан с концевыми карбоксильными группами, 40 которые обменно разлагают и нагревают с аммиаком известным образом (частично образуются группы амидовкислоты).Другой метод получения полиуретан электролитов состоит в том, что полиуретаны с концевыми третичными аминогруппами обрабатывают алкилирующим средством, содержащим одну ацилированную аминогруппу.50Полиуретаны с концевыми сульфидними группами можно также обрабатывать соответствующим алкилирующим средством.Подходящими алкилирующими средствами для осуществления укаэанных способов служат, например, хлорацетамид, бромацетамид, И-метилхларацетамид, амид ф -бромпропионовой кислоты, амид о 6 -бромиэамаслянай кислоты, м-хлорметилбензамид, и-хлар метилбензамид, диамид 4-хлорметилфталевой кислоты, амид с 6 -бромянтарной кислоты, 2-хлор,б-диамино-З- -триазин, 2-хлор-метокси-б-амина-сс-триазин, диамид сс -метилсульфо нилоксиянтарной кислоты, этилсульфонилоксиацетамид, хлорацетилмочевина.Один из методов получения полиуретанэлектролитов состоит также втом, что полиуретаны, например, сконцевыми -ОН, -5 Н, МН 2-группами обрабатывают акриламидом или акрилонитрилом и затем гидролизуют, после чего обрабатывают малеиноамидовой илималеинуровой кислотой.В зависимости от выбранного химического состава и содержания уретановых и ионных групп получают конечный продукт с различными свойствами.Так, могут быть получены мягкие клейкие массы, термопластичные и гуммиэластичные продукты с различной степенью твердости вплоть до твердыхкак стекло реактопластов. Гидрофильность продукта может также колебатьсяв широких пределах. Эластичными продукты могут быть также, если ониполучены без добавления средств к образованию сетчатой структуры, термопластично переработаны при высокойтемпературе, например, при 100-180 С.При этом могут быть добавлены незначительные количества мягчителейили агенты набуханкя, например, сложный полиэфир, фталаты, фосфаты, вода.Коагулянты, полученные, например,посредством вымораживания дисперсийили добавки электролита, могут быть,например, путем прессования и высушивания переведены в тонкие пленкиили неравномерные гранулы, которыев дальшейшем перерабатывают обычным путем.В некоторых случаях водные дисперсии могут быть распылены впорошок, способный к спеканию илик сплавлению,Мелкадисперсный полиуретан можетбыть легко отделен. Полученные пастаили порошок можно отвердить посредством обжига расплава. Продуктыполучаемые по предлагаемому способу,для улучшения их качества, напримергидрофильности и лиофобности, поверхностной твердости, дополнительнообработаны водными растворами многовалентных анионов, например сульфата, дисульфата, фасфата, силикофторида. Полиуретаны, полученные поизобретению могут быть применены,например, как маканые изделия, неклейкие и клейкие пленки и фольги,для наслоения или для покрытия идля импрегнирования тканого и нетканого текстиля, кожи, бумаги, дерева,металлов, керамики, камня, бетона,битума, неэластомерного волокна,соломы, стекла, фарфора, пластмассыразличных видов, стеклянного волокна,для антистатической и несминаемойотделки, как связующее для руна,как клей, как вещество, способствующее эатвердеванию, средство для10 25 30 35 капирования, как средство для придания гидрофобных свойств, как мягчитель, как связующее, например, дляпробковой или древесной муки, стеклянного волокна, асбеста, бумагообразных материалов, для отходовпластических масс или резины, керамиковых материалов, как вспомогательное средство для печатания (длятекстильных материалов) и в бумажной промышленности, как добавка к полимериз атам, средство для шлихтования и отделки кожи,Продукт согласно изобретению, в частности, пригоден для отделки кожи. Полученные из суспензий порошок или пасты могут быть применены как добавка к полимеризатам, как поливинилхлорид, поливинилацетат, стирольбутадиенсополимеризаты. Порошок может быть добавлен к находящимся в твердой форме или в сплаве полимеризатам, например, на смешивающихся валках или в экструдере, Можно его также вводить в дисперсию или суспензию полимеризата. Посредством добавления микропорошка полиуретана можно значительно улучшить качество полимеризата.Порошки полиуретана могут быть применены как ценный наполнитель для эпоксидных и полиэфирных смол, вследствие чего можно улучшить гибкость и эластичность. Они пригодны как устойчивое против растворителя связующее для волокнистых прочесов,причем волокна могут быть натуральными (хлопок, шерсть) или синтетическими (искусственный шелк, полиамид, полиакрилонитрил, полиэфир), а также длянеорганических волокон ,стекло, асбест).Они находят применение как клей,как приместь к краскам и лакам для улучшения износоустойчивости, а также как добавка к смазочному веществу. Дисперсия полиуретана пригодна в качестве эмульгатора для получения дис персий полимеризата,Седиментированные дисперсии или суспензии, пасты и полученные из них порошки особенно пригодны для получения микропористых грунтовых поверх ностей.Получаемые по изобретению полиуретаны молочнопрозрачные или в большинстве случаев полносТью непрозрачные, они обладают прочностью на растяжение и небольшим истиранием, нерастворимы в растворителе, часто даже в горячем диметилформамиде. Пропускаемость водяного пара в сравнении с этим показателем соответствующих гомогенных материалов достаточно вы сокая и соответствует во многих слу" чаях пропускаемости водяного пара натуральной кожейПолиуретаны, получаемые по предлагаемому способу, могут быть 65 применены для разных целей, например для изготовления проницаемогодля воздуха и водяного пара покрытия, а также как поглощающий звуки механические колебания изоляционный материал. Из них могут быть, например, изготовлены палаточное полотно, непромокаемые плащи, сумки,пояса, обувь, обивочные материалы,и обои,Полученные из тонких дисперсийи золей очень твердые полиуретаныпригодны как лак горячего и холодного отверждения. Они соединяют всебе высокую твердость и эластичность с хорошим зеркальным блеском,а при применении с алифатическимидиизоцианатами - хорошую свето- иатмосферостойкость.Ниже приведены примеры, иллюстрирующие изобретение, но не ограничивающие его.П р и м е р 1. Готовят смесьиз следующих компонентов:500 г (0,303 моль) смеси фталевой кислоты, адипиповой кислотыи этиленгликольполиэфира, взятыхв соотношении 1:1:2,3, молекулярныйвес 1650 (РЕР)50 г (0,420 моль) й-метилдиэтаноламина (МДА)52 г (0,870 моль) мочевины (Н 5)201 г (1,158 моль) толуилендиизоцианата, изомерная смесь:35(Т 65)39 г (0,420 моль) хлорацетамида258 мл (2,5 моль) 30-ного водного формальдегида30 мл ацетата гликольмонометилового эфира (И 1 А) 1150 мл воды.РЕР, МОА, Н 5 вводят при температуре 60 С, в течение 1 мин добавляют Т 65. При сильном увеличениивязкости температура повышается до111 С. После нагревания до 120 ОСтемпература быстро повышается до133 С (реакция мочевины), Затем добавляют хлорацетамид и прополаскивают с СМА. В течение 10 мин поддерживают температуру 130 С, охлаждают до 100 С и в течение 45 минприкапывают 1000 мл воды, причемподдерживают температуру 100-110 С.Получают непрозрачный густой золь,из которого по истечении 20 мин приохлаждении образуется жидкий, слегка желтый 41,5-ный латекс, частицылатекса преимущественно круглые,диаметр 50-120 ммк.При помощи винной кислоты, устанавливают рН 2-3 части дисперсии. Втечение нескольких дней отбираютпробы из основной (рН 5-6) и подкисленной дисперсий - по 10 г твердого вещества, растворенного в25 мл тетрагидрофурана, и измеряютвязкость,Результаты приведены в табл.1.) 30-ного во 3, Готовят смепонентов: Приме следующих лиэфира изслот и этитношениис 1650 (РЕР) тилдиэтанолподкисленной -3 дисперсий мнатной темполучаса при яют дистиллиины6-гекс мо ь) 21 моль) х 21 моль) у орацет амсусной оты Т а а Проба При высыхании подкисленной дисперсии получают слегка желтую эластичную достаточно твердую пленку.П р и м е р 2. Исходные компоненты те же, что и в примере 1, однако только 86 мл (0,85 моль) :30- ного водного формальдегида и 900 мл воды. Процесс ведут также по примеру 1,500 г (0,303 моль) пфталевой и адипииовой кленгликоля, взятых в со1:1;2,3, молекулярный в1650 (РЕР)50 г (0,420 моль) Камина (МОА)52 г (0,870 моль)194,5 г (1,158 молдиизоцианата19,6 г (О,12,6 г (О,рН 5, просушивание 24 чпри комнатной температуре рН 2-3, просушивание24 ч при комнатнойтемпературе Полученная после добавки воды вязкая дисперсия становится при охлаждении и размешивании жидкой, Дисперсия 46 Ъ-ная. Частицы круглые, диаметр 200-400 мкм. Они соединяются большей частью в агломераты из 3-6 частиц.Увеличение молекулярного веса при хранении видно из табл.2,129 мл (1,25 моль дного формальдегида30 мл гликольмонометилэфирацетат1400 мл водыПроцесс ведут по .примеру 1, причем уксусную кислоту добавляют вместе с первой порцией воды,Получают непрозрачный 32-ныйзоль, рН 5.Пробы из основной ивинной кислотой до рН 2просушивают 24 ч при копературе или в течение80 ф С, после чего добавлрованную воду.Результаты приведены в табл,3,астворяется Растворяет з изменения Прозрач набухае747432 Продолжение табл,3 рН 5, просушивание30 мин при 80 фС Белесоватый Сильно беле- соватый рН 2-3 просушивание30 мин при 80 фС Без изменения Прозрачный,слегка на- бухает 40 П р и м е р 4. Гстснит смесь ин следующих компонентов:500 г 0,303 моль полиэфира из фталевой и адипиновой кислоты и этиленгликоля, взятых в соотношении 1;1:2,3,молекулярный вес 1650 (РЕР)15 г (0,126 моль) МОА26 г (0,428 моль) мочевины108 г (0,643 моль) 1,б-гександиизоцианата7 г (0,075 моль) хлорацетамида3 г (0,061 моль) уксусной кислоты129 мл (1,25 моль) 30-ного водного формальдегида 3030 г ацетата гликольмонометилового эфира839 мл водыПроцесс ведут по примеру 3, После добавки воды при температуре 130 С получают жидкий латекс с крупными частицами, который при охлаждении становится гуще.Выход 1,7 кг (твердого вещества 40), рН 5-6.Из подкисленной до рН 2-3 дисперсии посредством просушивания при комнатной температуре получают прозрачные блестящие и мягкие пленки с хорошей водостойкостью. После допол- щ нительного нагревания при 120 С качество пленки значительно улучшается.П р и м е р 5. Готовят смесь иэ следующих компонентов:500 г (0,37 моль) полиэфира из фталевой кислоты и этиленгликоля (молекулярный вес 1350)30 г (0,252 моль) ИЬА60 г (1,00 моль) мочевины188 г (1,122 моль) 1,б-гександиизоцианата21 г (0,224 моль) хлорацетамида1,7 г (0,028 моль) уксусной кислоты129 мл (1,25 моль) 30-ного водного формальдегида 60680 мл воды20 мл ацетата гликольмонометилового эфира (ОМА)Полиэфир МОА и мочевину вводятопри температуре 85 С и беспрерывно , 65 добавляют "Десмодур Н". По истечении 2 мин начинается реакция, Посредством охлаждения поддерживаюттемпературу свыше 150 С. К очень вязкой массе при температуре 130 Сдобавляют твердый хлорацетамид и прополаскивают в СМА. В течение 30 минмассу размешивают при температуре130 ОС и к высоковязкому прозрачномуплаву в течение 13 мин прикапываютраствор из уксусной кислоты в 80 мпводы, причем плав остается прозрачным, В заключение при температуре90 С в течение 20 мин прикапываютраствор формальдегида и затем притемпературе 130 С в течение 50 миностальную воду. Получают относительно грубодисперсный густой латекс,вязкость которого снижается при охлаждении (52-ный, рН 5-6),Если подкисленный латекс наносятна дерево или стекло, получают зеркально блестящий прозрачный и бесцветный лаковый слой. После термообработки при 80 ОС этот слой становится очень твердым и водостойким.П р и м е р б, Готовят смесь иэследующих компонентов:500 г (0,281 моль) полиэфира изфталевой кислоты и этиленгликоля(молекулярный вес 1350),52 г (0,870 моль) мочевины190,5 г (1,136 моль) 1,б-гександиизоцианата535 г (0,278 моль) лимонной кислоты29,2 г (0,278 моль) диэтаноламина64,5 мл (0,63 моль) 30-ного водного формальдегида1080 мл водыВ десмофен и мочевину при температуре 75 С добавляют диизоцианат инагревают. При температуре 130 С начинается экзотермическая реакция итемпература повышается до 151 ОС. После затухания реакции и охлаждениядо 120 С добавляют лимонную кислоту.Тотчас начинается с окрашиваниемв желтый цвет и вспениванием сильнаяреакция, причем температура сначалапонижается до 90 С, а затем повышает