Способ борьбы с насекомыми, клещами и нематодами

(ц 663267 Феиз Соаетския Соцналистнцескию Республик(51) М. Кл,А О 1 й 9/36 С 07 Р 9/40 Государственный коыкт СССР оо делам иаобретеннй н открытийпубликовано 15.05.79, Беоллетень Ж 18 УДЫ 632.951.2;632. 954 (088.8) ата опубликования исания 18.05.79(72) Авторы нзобрете Иностранцы д Залбек, Хуберт Шеновский, Герхард юдвиг Эммель и Анна Вальтерсдорферляйн 1) Заивите СПОСОБ БОРЬБЫ С НАСЕКОМЫМИ, КЛЕИ НЕМАТОДАМИ их и пораженных ими поверхностей ка ным производным кислот фосфора фор31 В е-ф 2В где В - одинаковые или разные заместители изгруппы фтор, хлор, бром, алкил С,-СЗ, трифтор.метил, нитрогруппа, метилтиогруппа, метокси,11 г 2 и з алкин С 1 1 4Х - кислород, сера,и -целое число 1 или 2в концентрации 0,001 - 80 вес,%,Соединения формулы 1 получают известнымиспособами, Так, например, берута) соединения формулы ЦВ 1 гскание ново. клещами инема и производных ность к менснием ново.,клещами и1 й обработкой нематодами, осуществ кото Изобретение относится к химическим способам борьбы с насекомыми, клещами и нематодами на основе карбамоильных производныхкислот фосфора,Известен эфир О этилэтан- (1 ч-фенилкарбамоилоксиметил) тиофосфоновой кислоты, обладающий инсектициднои, акарицидной и нематоцидной активностью 11,Известен способ борьбы с насекомыми, клещами и нематодами, по которому обработку ихведут торговым препаратом - дяметоатом, .дей.ствующим веществом которого является О,О-диметил. (й. метилкарбамоилметил) дитиофосфат,обладающий пестяцидной активностью Щ,Однако активность его недостаточна,лью изобретения является и особа борьбь 1 с насекомыми тодами, обладающего высоко ю, на основе карбамоильных от фосфора,казанная цель достигается пр особа борьбы с насекомыми ергают его взаимодействию с соединенфосфора формулы П 1,663267 го ими поверхностей действующим началом на ос. нове карбамоильных производных кислот фос. фора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с це. лью повышения эффективности способа, обра. 5 ботку проводят карбамоильным производным кислот фосфора общей формулыПродолжение табл 0,025100 34 85 0,0125 Известные препаратыФосфолан с 11 0,1 0 Бромофос 0,2 0 80 0,025 Диалифор пиримифос.метил 0,05 100 20 0,025 Составитель Н, КнбаловаТехред И.Асталош Корректор С, Патрушева Редактор Л. Емельянова Заказ 2572/63 Тираж 754 ПодлисноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРно делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж - 35, Раушская набд.4/5 Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4О;О.Диэтилфосфони, -2-имино,3-дитйолан. Как следует из приведенных данных, предложен.ный Способборьбы с насекомыми, клещами и нематодами является эффективным.Ф о р м"ул а и з о 6 р е т е н и я Способ борьбы с насекомыми, клещами и не матодами путем обработки их и пораженных,Г1 Жй3улаф ьШ ф р61 я где Я - одинаковые или разные заместители; изгруппы фтор, хлор, бром,. алкил С, - Сз, трифторц метил, нитро, метил-, метоксигруппа;Я Я, и Я, - алкил С,-С 4;Х - кислород или сера;и - целое число 1 или 2,в концентрации 0,001 - 80 вес.%,20 Источники информации принятые во внима 1 ние при экспертизе .1, Патент Англии МЛ 415543, кл. С 07 Г 9/165,1975,663 267,ствию с галоидзамещенными соединениями фос. фора (формула 111, В=галоген), причем в случае 84 = ЯН процесс проводят также в присутствии нейтрализующего средства.Реакция осуществляется предпочтительно в присутствии инертного в условиях реакции растворителя,Процесс проводят при 50 - 120 С, В качестве нейтрализующих агентов могут быть использованы также указанные средства.. Взаимодействие соединения формулы Щ с соединением формулы 1 Ч на первой стадии протекает так же, как в способе а). Промежу. точный продукт формулы Ч может быть без выделения подвергнут аминолизу при 0 - 150 С. ВР 83 0Х В этих формулах один из радикалов А и В означает галоген, в частности атом хлора или брома, а другой группу ЯУ, где У - атом водо. рода или катион металла, в случае необходимости в присутствии нейтрализующего средства. По другому способуб) сначала соединения формулыЧИподвергают взаимодействию с соединениями формулы 11 и полученные промежуточные про дукты формулы Ч Температура реакции зависит от реакционной способности радикала 084, активированныесложные эфиры, например фениловый эфир, реагируют уже при более низкой температуре Способ а)1. К раствору или суспензии 0,10 - 0,11 моля путем взаимодействия с анилинами формулы Ч аммониевой соли соединения фосфора формулы1 (В=БМН 4) в 200 мл гликольдиметиловогоэф.ра добавляют при комнатной температуре 11 в и перемешивании 0,1 моля хлорацетанилида формулы(А=С). Перемешивают в течение переводят в соединения формулы 1, где Й 4 означает предпочтительно низший алкил или фенил.а) Соединения фосфора формулы Щ (В=У)реагируют с хлорацетанилидами формулы(А-галоген) при температуре 0 - 120 С, предло.чтительно при 10 - 80 С,Способ, предложенный в изобретении, целе.сообразно осуществлять в присутствии инертно.го по отношенню к участвующим в реакции компонентам растворителя или разбавителя, напри.мер в присутствии низших алифатических кетонов, таких как ацетон или метилэтилкетон, алкаиолов, таких как метанол, этанол или изо .н 0 л, сложных эфиров, таких как сложный эфируксусной кислоты, нитрилов, Й-алкилированныхамидов кислот, таких как диметилформамид,простых эфиров, как диоксан, гликольдиметиловый эфир или тетрагидрофуран, хлорированных углеводородов, таких как хлороформ иличетыреххлористый углерод, воды, а также смеси растворителей.Реакция протекает с обменом атома галогенахлорацетанилидов, поэтому ее осуществляют ли.бо с добавлением нейтрализующих средств, ли.бо с добавлением солей, в частности солей щелочйых металлов и аммониевых солей соедине.ний фосфора, В качестве нейтрализующих средствпредпочтительными являются гидроокиси и кар.бонаты щелочных металлов, однако можно при.менять также основания с третичным атомомазота, такие как пиридин или триэтиламин.Анилиды тиогликолевой кислоты (формулаЦ, А ЗУ) можно также подвергнуть вэаимодей. щЗ - 5 ч при 50 С, отсасывают выпавшую соль, разбавляют фильтрат приблизительно 400 мл бен. зола, тщательно промывают органическую фазу водой и сушат над сульфатом натрия, После отгонки растворителя остаются продукты в виде масел, которые частично кристаллизуются при, растирании.2. К раствору или суспензии 0,10 - О,И моля хлорангидрида (тио) фосфоновой кислоты форму. лы 1 П (В=С 1) в 200 мл гликольдиметилового эфира добавляют при температуре 50 - 120 С иперемешивании 0,1 моля анилида тиогликолевой кислоты формулы 1 (А=ЗН) в присутствии ней. трализующего агента. Премешивают в течениенескольких часов при 80 - 120 С и разделяютреакционную смесь, как описано для способа а).,Способ б).Стадия 1. 0,2 моля метилового эфира тиогли тил-О.этилтиофосфоновой кислоты растворяютв 250 мл толуола и при перемешивании при тем. пературе 0 - 5 С по каплям смешивают с 0,21 моля триэтиламина, После окончания прикапыва. ния перемешивают еще в течение 2 ч при ком. натной температуре, Выпавший в осадок гидро. хлорид триэтиламина отсасывают, фильтрат промывают водой, сушат и упаривают в вакууме, Соединение формулы Ч (В 4=СНз Яз=СНз Вз=СзН,) образуется в виде желтого масла,Соединение 7 может быть получено такжеследующим образом, 0,2 моля метилового эфира хлоруксусной кислоты прикалывают к раст.5вору 0,2 моля метил.О этилдитиофосфоната аммонин в 250 мл гликольдиметилового эфирапри температуре 1 О - 15 С. Перемешивают в те.челне 3 ч при комнатной температуре, смеши.вают исходную смесь с 0,5 л толуола и трижды апромывают водой, Органическую фазу сушатнад сульфатом натрия и упаривают в вакууме.Стадия П.К раствору 0,2 моля соединения формулы у.в 300 мл гл. кольдиметилового эфира прикапы 6 663267 вают раствор 0;2 моля 4-хлор-й.изопропилани. лина и кипятят в течение 5 ч с обратным хо лодильником. После этого упаривают в вакууме и остаток смешивают с 0,3 л толуола, промывают 10%-ным водным раствором соляной кислоты, затем водой до нейтральнойреакции, сушат йад сульфатом натрия и упаривают в вакууме.Таким образом получают соединения формулы 1, приведенные в табл, 1, Состав этих соеди. пений подтвержден элементарным анализом,Таблица 1 Препао-4-4 Н 9 (изо) 8- С 4 Н 9 (изо) О П 24- ,-С 4 Н 9 (втор.) - СНэ С 4 Н 9 (втор,) - СНз 19 4 - С П 24 отз- СН(СНз) 2 С 4 Н 9 (изо)- СНз 20 4-Вг 21 4-Вг- СН (СН э ) 2 - СН 3 7 2-С 8 3 - ,С 9 .4 - С 10 4-С 11 4 - С 12 4 - С 13 4 - С- СН(СНз) 2 - С 4 Н 9 (изо) Показатель преломленияили температура плавления 1,5454 1,5393 1,5282 1,5132 1,5725 1,5715 1,5255 .1,5624 1,5630 1,5610 1,5530 1,5271 1,5636 1,5783,00075 7 95 Формы применения препаратов обычные,П р и м е р 1, Сильно пораженные клещем" паутинным Тетранихус уртице (с нормальной чувствительностью) бобовые растения (фазеолус вульгарис) опрыскивают разбавленным водой эмульсионным концентратом, содержащим 0,0015 вес.% действующего начала, до стадии стекания капель, После опрыскивания растения выставляют в теплицы и выдерживают их при температуре около 20 С. При рассмотрении растений под микроскопом через 8 дней. после опрыскивания оказалось,что все подвижные и неподвижные стадии популяции погибли.При таком же испытании оказались такими же высокоактивными соединения, указанные в табтабл, 2.663 267 1 2 Продолжение табл. 2 Продолжение табл. 2 24 100 58 0,000375 0,00150,00075 100 25 0,00019 95 60 0,003 100 26 Известные пре.паратыДиазинон 0,0015 98 0,025 90 0,006 28 100 0,0125 75 98 1 Фосфамидон 0,003 100 О,1 29 100 0,006 0,003 80 0,050,1 96 Трихлорфон 0 100 2 О Малатион 10080 33 0,003 0,2 0,1 98 0,0015 Мевинфос25 Бромофос 34 0,1 0 0,003 100 0,1 40 0,0015 39 Азинфосметил 0,0250,0125 10060 0,003 95 80 0,0015 Пири мифос метил 0,0125 0,0063,000 0,006 Й р и м е р 2, Пораженные устойчивым пау.тинным клещем растения (фазеолусвульгарис)40опрыскивают водными суспензиями концентра.100 тов смачивающихся порошков, указанных втабл, 3 соединений,до капельно-влажного состояния, После выдерживания растенийв теплицепри температуре 20 С через 8 дней производят100 контроль, Эталонные средства были использованы45при концентрации 0,1 вес,%.60 1 аблица 3,,0 0 005 0,012 0,0 39 0,0125 9 0,0 0 0 смертность,% 50 Эталонные средств 52 9 етон-метился 0,00 Диметоа 0 инфосметил Д звестные нрепара еметон- В-метил 0 0,01 0,00 е" Тетранихус уртиц для 99 - 100% ного ун ляции.,02 йхло 43 Бромофос 025 0,0125 Коумафос 8 0 фортиоат При черной т. скивают суспензи ков и по 22 С на езульта тамм "Баардэ)Кмцентрания взрослой попуЩ1 О,О-диметил-ЯО,О.диметил.Ядитиофосфат.фО,О,.ди метилЗ.метилдитиофосф П р и м е р 3. 50 личинок (4-я стадия) мексиканской бобовки зерновой (зпилахна варивес тис) и листьев фасоли обыкновенной кустовой (фазеолус вульгарис) опрыскивают в аппарате для опрыскивания дозированным количеством (соответственнонорме расхода порядка 600 л раствора для опрыскивания на 1 га на откры. том воздухе) водного разбавления эмульсионного концентрата, содержащего действующее начало в концентрации порядка 0,002 вес.%.Листья с личинками бобовки выставляют в открытой емкости при температуре 20 С. При контроле через 48 ч после опрыскивания констатируют 100% ное уничтожение исследуемых организмов,Указанные в табл. 4 соединения оказались при таком испытании такими же высокоэффек. тивными. диметил- - .этилсульфенилэтил фос. м е р 4. Бобы (Висив фаба), усеянныелей свекловичной (Доралис фабае) опрыцо капельно-влажного состояния воднойей концентратов смачивающихся порош.мещают в теплицу при температуретри дня. В табл. 5 приведены данныетов испытаний.663267 17 18 81-150 8 Более 150 9В табл. 6 приведены данные результатов ис пытаний активности препаратов,80 Продолжение табл. 5 0,0015 49 0,00075 Таблица 6,00 умафос 0,05 аблица 0,0 диэтил. (2 фосфордиоат. талимидоэтил),евидный препарат смеши-я была заражена немато-:7 е инкогнита. После этого45 горшки и высаживают венин времени выдержкитемпературе 25 С и оти воздуха 70% определиедующей схеме оценки:е Показатель1 3 ер 5,Пыл ей, котор Мело идогинвывают в ы. По истеч недель при й влажност аллов по сл а 1 растени 0 100 0125 2 9 0,0125 2 00 2 0,0125 00 0,012 5 0,006 Примвают с землдами видаего расфасоних томатпорядка 4носительноют число гГаллы н 1-2 3 - 5 6 - 10 11 - 2 20 - 4 41-8 0,006, 0,0030,01250,006 1009097 3 1 Ф ФП р и м е р 6. Клопов хлопковых ОнкопеЛ- тус фасцнатус) опрыскивают до капельно-влаж. ного состояния разбавленными водой концентра. тами смачиваюаихся пороппсов и помещают их в камеру, нокрытуи воэдухопвоницаемой крышкой, при комнатной температуре. Данные результатовиспытаний приведейы в табл. 7.