Способ получения (со)полимеров бутадиена
Формула | Описание | Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Формула
Способ получения (со)полимеров бутадиена полимеризацией бутадиена или сополимеризацией его со стиролом и/или дивинилбензолом в среде углеводородного растворителя в присутствии литийорганического катализатора и полярной добавки, представляющей собой алкоголят металла оксиэтилированных спиртов общей формулы
CnH2n+1O - (CH2CH2O)mCH2CH2OMe,
где n 10 20;
m 2 20;
Me металл,
отличающийся тем, что, с целью получения конечного продукта с регулируемой в широких пределах молекулярной массой и удешевления процесса, в качестве полярной добавки применяют алкоголяты металла указанной формулы, где Me Al или Na, при атомарном соотношении лития и металла в алкоголяте от 1,00 0,05 до 1,00 0,50 или их смесь с фенолятом натрия аминофенольной смолы общей формулы
где Z 1 10,
при атомарном соотношении лития, металла в алкоголяте и натрия в феноляте от 1,00 0,05 0,05 до 1,00 0,50 0,50.
Описание
Известный способ получения полибутадиена с регулируемым содержанием 1,2-звеньев путем полимеризации бутадиена на литийорганических катализаторах в углеводородных растворителях в присутствии добавок полярных соединений, например полимерных фенолятов щелочных металлов. Содержание 1,2-звеньев в полибутадиене, полученном по указанному способу, не превышает 65%
Наиболее близким к данному является известный способ получения (со)полимеров бутадиена полимеризацией бутадиена или сополимеризацией его со стиролом и/или дивинилбензолом в среде углеводородного растворителя в присутствии литийорганического катализатора и полярной добавки, представляющей собой алкоголят металла оксиэтилированных спиртов общей формулы
CnH2n+1O (CH2CH2O)mCH2CH2OMe, где n 10-20; m 2-20; Me Li.
Недостатком указанного способа является то, что получаемые полимеры имеют молекулярную массу выше 100000.
Кроме того, синтаноляты лития неустойчивы, при хранении быстро разрушаются (в течение суток), а также для получения алкоголята оксиэтилированного спирта расходуется дефицитный литийбутил. При этом 95% содержания 1,2-звеньев в полибутадиене достигается при высоком соотношении алкоголят лития: активный литий (более 0,43:1).
Целью изобретения является получение конечного продукта с регулируемой в широких пределах молекулярной массой и удешевление процесса.
Эта цель достигается тем, что в способе получения (со)полимеров бутадиена полимеризацией бутадиена или сополимеризацией его со стиролом и/или дивинилбензолом в среде углеводородного растворителя в присутствии литийорганического катализатора и полярной добавки, представляющей собой алкоголят металла оксиэтилированных спиртов общей формулы:
CnH2n+1O-(CH2CH2O)m-CH2CH2OMe, где n 10-20; m 2-20; Mе-металл, в качестве полярной добавки применяют алкоголяты металла указанной формулы, где Me= Al или Na, при атомарном соотношении лития и металла в алкоголяте от 1,00: 0,05 до 1,00:0,50 или их смесь с фенолятом натрия аминофенольной смолы общей формулы I


Натриевый алкоголят оксиэтилированного спирта и натриевый алкоголят аминофенольной смолы получают путем обработки раствора последних в толуоле или в предельном углеводороде металлическим натрием, алкоголяты алюминия путем обработки соответствующего раствора триизобутилалюминием.
Получаемые продукты хорошо растворимы в алифатических, ароматических и циклоалифатических углеводородах и могут храниться длительное время.
П р и м е р (контрольный). В аппарат в токе аргона загружают 4000 мл гексановой фракции бензина, перегнанной над н-бутиллитием, 500 г дивинила, перегнанного над триизобутилалюминием, 0,02 г-а лития в виде н-бутиллития и 0,0086 г-а лития в виде литиевого алкоголята оксиэтилированного спирта. Процесс полимеризации ведут при 25,5

П р и м е р 1. В 6-литровый аппарат, снабженный мешалкой, нижним спуском, рубашкой для подачи теплоносителя и хладоагента, в токе азота загружают 500 г дивинила, 2720 г гептан-гексановой фракции бензина, 0,015 г-а лития в виде н-бутиллития, 0,0044 г-а натрия в виде C17H35-O(CH2CH2O)8CH2CH2ONa, аппарат герметизируют и ведут процесс при 23,5

П р и м е р 2. В 12-литровый аппарат, снабженный мешалкой, нижним спуском, рубашкой для подачи теплоносителя и хладоагента в токе азота загружают 5400 г гексановой фракции бензина, 1500 г дивинила, 0,47 г-а лития в виде вторичного бутиллития, 0,08 г-а натрия в виде алкоголята формулы C20H41O(CH2CH2O)20CH2CH2ONa и 0,08 г-а Nа в виде фенолята натрия формулы I. Аппарат герметизирует и при подаче хладоагента в рубашку аппарата ведут процесс при температуре 15


П р и м е р 3. В аппарат, описанный в примере 2, при охлаждении рассолом (-10)оС загружают 5400 г смеси циклогексан-гексан-гептановой фракции бензина, 1500 г дивинила, 1,5 г-а лития в виде вторичного бутиллития, 0,4 г-а натрия в виде C10H21O(CH2CH2O)10-CH2CH2ONa и ведут перемешивание в течение 10 мин при температуре 3,5



П р и м е р 4. В аппарат, описанный в примере 1, загружают 3500 г смеси циклогексан-гексан-гептановой фракции бензина, 500 г дивинила, 0,25 г дивинилбензола, 0,0175 г-а лития в виде дилитий-полипиперилена, 0,009 г-а натрия в виде алкоголята формулы C17H35O(CH2CH2O)10CH2CH2ONa и 0,009 г-а натрия в виде фенолята формулы I.
Процесс полимеризации проводят сначала при температуре 17,5


Вязкость полимера по Муни 56. Вулканизат на его основе имеет прочность на разрыв 162 кгс/см2, относительное удлинение 577% относительное остаточное удлинение 14% эластичность по отскоку 47% твердость по ТМ-2-57.
П р и м е р 5. В аппарат, описанный в примере 1, загружают 2700 г циклогексана, 500 г дивинила, 0,0125 г-а лития в виде вторичного бутиллития, 0,00114 г-а алюминия в виде алкоголята алюминия формулы [C17H35O(CH2CH2O)10CH2CH2O] 3Al и ведут процесс полимеризации в течение 6 ч при температуре 32,5


П р и м е р 6. В аппарат, описанный в примере 1, загружают 3100 г толуола, 500 г дивинила, 0,253 г-а лития в виде н-бутиллития, 0,0057 г-а алюминия в виде алкоголята формулы [(C15H31O(CH2CH2O)2CH2CH2O]3Al и проводят процесс полимеризации в течение 4 ч при температуре 17,5


П р и м е р 7. В аппарат, аналогичный примеру 1, загружают 2700 г гексановой фракции бензина, 500 г дивинила, 0,24 г дивинилбензола, 0,012 г-а активного лития в виде тетралитийполидивинила, 0,002 г-а натрия в виде алкоголята формулы C20H41O(CH2CH2O)8CH2CH2ONa и 0,004 г-а натрия в виде фенолята формулы I. Процесс полимеризации проводят в течение 5 ч при температуре 26


П р и м е р 8. В 12-литровый аппарат, описанный в примере 2, загружают 4800 г гексановой фракции бензина, 1000 г дивинила, 180 г стирола, 0,8 г-а лития в виде вторичного бутиллития, 0,24 г-а натрия в виде алкоголята формулы C15H31O(CH2CH2O)8CH2CH2ONa. Процесс полимеризации проводят в течение 30 мин при температуре 9,5


П р и м е р 9. В аппарат, описанный в примере 1, загружают 2700 г гексановой фракции бензина, 25 г стирола, 500 г дивинила, 0,025 г-а лития в виде н-бутиллития и 0,05 г-а натрия в виде алкоголята формулы C15H31O(CH2CH2O)10CH2CH2ONa. Процесс полимеризации проводят с быстрым подъемом температуры до 100оС. Полной конверсии мономеров достигают через 2 ч. Полимер выделяют изопропанолом и сушат на лабораторных вальцах с 5 г ионола. Полимер имеет мол. м. 22600, содержит 25% стирола в своей микроструктуре, 36,4% 1,2-звеньев и 34,2% транс-1,4-звеньев.
П р и м е р 10. В аппарат, описанный в примере 1, загружают 2700 г гексановой фракции бензина, 500 г дивинила и охлаждают до -3оС, вводят 0,0095 г-а лития в виде н-бутиллития и 0,00145 г-а натрия в виде алкоголята формулыC15H31O(CH2CH2O)10- CH2CH2ONa. Поднимают температуру в течение 2 ч до 32оС, а затем выдерживают в течение 3 ч температуру 31

П р и м е р 11. В аппарат, описанный в примере 1, загружают 2700 г гексановой фракции бензина, 500 г дивинила, 0,03 г-а лития в виде н-бутиллития, 0,015 г-а натрия в виде синтанолята С15H31O(CH2CH2O)10CH2CH2ONa и поднимают температуру в течение 6 ч до 45оС, конверсия дивинила 100% Получают полимер с мол.м. 20400 и содержанием 1,2-звеньев 83,5% и транс-1,4 6%
П р и м е р 12. В аппарат, описанный в примере 1, загружают 2700 г гексановой фракции бензина, 500 г дивинила и 0,2 г дивинилбензола, 0,011 г-а лития в виде дилитийполидивинила, 0,048 г-а натрия в виде синтанолята C15H31O(CH2CH2O)10CH2CH2- ONa и 0,048 г-а натрия в виде фенолята формулы I, смесь нагревают до 35оС и через 6 ч имеют конверсию дивинила 88% Полученный полимер имеет мол. м. 300000 и содержит 75% 1,2-звеньев и 13% транс-1,4-звеньев.
Условия получения и характеристики полученных полимеров приведены в таблице.
Таким образом, предложенный способ позволяет получать гомо- и сополимеры бутадиена с мол. м. от 3500 до 300000, при этом наблюдается удешевление процесса либо за счет сокращения количества добавки, либо за счет замены части ее на менее дорогое соединение.
Способ получения (со)полимеров бутадиена полимеризацией бутадиена или сополимеризацией его со стиролом и/или дивинилбензолом в среде углеводородного растворителя в присутствии литийорганического катализатора и полярной добавки, представляющей собой алкоголят металла оксиэтилированных спиртов общей формулы
CnH2n+1O - (CH2CH2O)mCH2CH2OMe,
где n = 10 - 20;
m = 2 - 20;
Me - металл,
отличающийся тем, что, с целью получения конечного продукта с регулируемой в широких пределах молекулярной массой и удешевления процесса, в качестве полярной добавки применяют алкоголяты металла указанной формулы, где Me = Al или Na, при атомарном соотношении лития и металла в алкоголяте от 1,00 : 0,05 до 1,00 : 0,50 или их смесь с фенолятом натрия аминофенольной смолы общей формулы

где Z = 1 - 10,
при атомарном соотношении лития, металла в алкоголяте и натрия в феноляте от 1,00 : 0,05 : 0,05 до 1,00 : 0,50 : 0,50.
Рисунки
Заявка
2693646/05, 07.12.1978
Шалганова В. Г, Юдин В. П, Семенова Н. М, Мистюкова Л. Н, Маркова З. Н, Зудина Н. Н, Станкевич В. В, Иванова Т. П
МПК / Метки
МПК: C08F 36/06
Метки: бутадиена, сополимеров
Опубликовано: 20.05.1996
Код ссылки
<a href="https://patents.su/0-788672-sposob-polucheniya-sopolimerov-butadiena.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения (со)полимеров бутадиена</a>
Предыдущий патент: Механизм для поворота лопаток направляющего аппарата
Следующий патент: Полиметакрилоилоксиэтилтриметиламмоний метилсульфат в качестве флокулянта для кондиционирования осадков сточных вод и способ его получения
Случайный патент: Нетканая текстильная основа