Способ получения сополимеров этилена

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК 4(51) С ЩЩ и юс еъ с . дЛСЫулЛ ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ТЕЛ ОРСНОМУ С И.Иванч нчев 32.02( ии В 9969.вка ФР Р 210/ 88.8,опу ОПОЛИией еромином и ставляйствияалюминий лим ции 0,1 ед ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЬПЪЮ 3606637/23-0513.04.8307.07,85, Бюл.Л,Л.Спевак, Н.айкин и С.С.Ив678.742.2-.134.1. Патент Япон5 Н, опублик. 1Выложенная за1646, кл. С 08ик. 1980.(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯМЕРОВ ЭТИЛЕНА сополимеризаэтилена с акриловым сомоноили смеси этилена с с -олеакриловым сомономером, преющим собой продукт взаимодкислоты акрилового ряда иорганического соединения в,ЯО 1165687 А алифатического или циклоалифатиеского углеводородного раствориеля, в присутствии каталитической истемы, состоящей из соединений ереходного металла и алюминийорганического компонента, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода конечного продукта, в качестве акрилового сомо- номера и алюминийорганического компонента каталитической системы используют растворимую часть продукта взаимодействия 0,05-0,20 М раствора кислоты акрилового ряда и алюминийорганического соединения при их мольном соотношении 1;2 1: 1 соответственно и процесс сопоеризации проводят при концентрасоединения переходного метапла -0,3 ммоль/л.1165 б 87 2гих и АОС-сокатализатора при молярном соотношении АОС-сокатализаторак металлу переменной валентномти0,01;1-20:1. В качестве АОС-сокатализаторов используют бисдиалкилалюминийсульфат, бисдиалкилалюминийоксипропан,3, бисдиалкилалюминий,3. Получают сополимеры схорошими адгезионными и физико-меха ническими свойствами и улучшеннойспособностью к окрашиваемости. Вхождение акриловых кислот в сополимерсоставляет 0,75-2,5 мас,7. 11.Недостатками способа являютсянизкий выход целевого продукта(30-50 г/г металла переменной валентности) и большой расход ПВИнаряду с низким содержанием его всополимере. Изобретение относится к химической промышленности, в частностик способу получения сополимеровэтилена но-олефинов с кислотамиакрилового ряда по методу низкогодавления в присутствии металлоорганического катализатора,Такие сополимеры обладают хорошими адгезионными и физико-механическими свойствами и находят применение для покрытий магистральныхгазотрубопроводов, канализационных. труб; получения слоистых материалов,способных к улучшенной окрашиваемости.Введение полярных виниловыхмономеров (ПВМ) в чистом виде в полимериэационную зону для проведения сополимеризации с этиленом вприсутствии комплесных металлоорга-. щнических катализаторов по методунизкого давления приводит к гибеликаталитической системы вследствиевзаимоцействия функциональных группПВМ с компонентами катализатора.Одним из путей предотвращения этоговзаимодействия является предварительное комплексование ПВМ с металлоорганическими соединениями, в частности с алюминийорганическими соединени"ями (АОС) . В результате взаимодействия ЙВИ, например кислот акрилового ряда, с АОС образуется смесьакрилатов и диакрилатов алюминия,которая вводится в реакионную зонув качестве сомономера,Известен способ получения сополимеров этилена сополимеризацией этилена с кислотами акриловогоВряда (акриловая, метакриловая,этак риловая и др,), заключающийсяв предварительной обработке кислоты акрилового ряда АОС-А 1(СН), А 1(СН)С 1 и другие в среде ароматического углеводородного раствори теля (бензол) при комнатной температуре при концентрации кислоты 1000-2000 ммоль/л растворителя и молярном соотношении АОС к кислоте 1:1-1:2. Полученный в результате 36 взаимодействия гомогенный раствор акрилатов алюминия вводят небольшими порциями (5-10 мл) в полимеризационную зону в качестве сомономера и проводят сополимеризацию с эти леном. Сополимериэацию проводят при 50-80 С и давлении 0,1-2 ИПа в присутствии ЧОС 1 з, ТдС 1 э и друНаиболее близким к изобретениюпо технической сущности и достигаемому результату является способ получения сополимеров этилена сополимеризацией этилена с акриловым сомономером или смеси этилена с о(-олефином и акриловым сомономером, представляющим собой продукт взаимодействия кислоты акрилового ряда и алюминийорганического соединения в среде алифатического или циклоалифатического углеводородного растворителя,.в присутствии каталитической систе;:мы, состоящей из соединения переходного металла и алюминийорганическогокомпонента,Способ включает предварительнуюобработку,АОС - А 1(СН)з,А 1(С Н)С 1. А 1(Н-С+Нэ)э и другимикислоты акрилового ряда в средеалифатического илициклоалифатического углеводородного растворителя(предпочтительно в изооктане) прикомнатной температуре при концентрации кислоты 400-1000 ммольл и зквимолярном соотношении АОС и кислоты. Полученный в результате взаимодействия продукт вводят в зону полимеризации в качестве сомономера. Сополимеризацию проводят при 20-100 С идавлении 0,1-3 ИПа в присутствииАОС-сокатализатора и треххлористоготитана, который полуют путем восстановления четыреххлористого титанаалюминийорганическим соединениемс последующей модицикацией эфирами,Иолярное соотношение АОС-сокаталиэатора и модифицированного ИС 1 составляет 1:1-100;1 2,1165 Присутствие эквимолярного комп лекса в растворе отчетливо подтвер- . ждается эквимолярными концентрациями карбоксииатного иона и С-С-связей при алюминии при использовании в качестве АСС моноалкилагалогенида алюминия, трехкратного избытка С-С- связей при использовании диалкилгалогенида алюминия и пятикратного - при использовании триалкилапюминия. Расчет проводят по интенсивности полосы поглощения асимметричных валентных колебаний карбоксинатного иона (= 1560 см ) и С-С-связей при алюминии ( М = 990 см ) . зНедостатком известного способа является низкий выход целевого продукта (1280-2600 г/т Тд в час),Цель изобретения - увеличение выхода конечного продукта. 5Поставленная цель достигается тем, что при способе получения сололимеров этилена сополимеризацией этилена или смеси этилена с а -олефином и акриловым сомономером, пред-. 10 ставляющим собой продукт взаимодей. - ствия кислоты акрилового ряда и алюминийорганического соединения в среде алифатического или циклоалифатического углеводородного растворителя, 15 в присутствии каталитической системы, состоящей из соединения переходного металла и алюминийорганического компонента, в качестве акрилового сомономера и алюминийорганического 20 компонента каталитической системы используют растворимую часть продукта взаимодействия 0,05-0,20 И раствора кислоты акрилового ряда и алюминийорганического соединения при 25 их мольном соотношении 1:2-1:1 соответственно и процесс сополимеризации проводят при концентрации соединения переходного металла 0,1-0;3 ммоль/л.Исследование твердой и жидкой Фаз, ЗО полученных в результате обработки суспензии методом ИК-спектроскопии, показывает,что твердая фаза представляет собой алюминийорганические соли акриловых кислот, а в раство ре над твердой Фазой содержится эк-, вимолярный комплекс алкилалюминийакрилатов с алюминийорганическим соединением. Брутто-формула эквимолярных комплексов алкилалюминийакрилатов в АОСможет быть представлена в видеСН = СК-СООА 1 КС 1 з и А 1 Кь С 1 э.п,687 4где К - НСН, СгН 5 ф СРС 4 НПри взаимодействии эквимолярныхколичеств акриловых кислот и АОСосновной реакцией, отражающей суммарный процесс взаимодействия, является образование акрилатов алюминия с элимиминированием алканаСН 1 = СН СООН + А 1 КпС 1 зп-ф СН г =СН-СООА 1 КС 1 э (К+Н)Ф(1)Образующиеся акрилаты алюминиярастворимы при проведении реакцийв ароматических углеводородах ивыпадают в осадок в алнфатическихи циклоалифатических углеводородныхрастворителях. Вследствие локальныхизбытков кислоты в реакционной зонеобразуются и диакрилаты алюминия2 СНг = СН-СООН+А 1 КС 1 э-,к тому, что часть АОС непосредственно не взаимодействует с кислотнымигруппами, а образует комплексы сакрилатами алюминия, переводя последние в раствор даже в алифатическихи циклоалифатических углеводородахСН = СН-СООА 1 Кр,С 1+ А 1 КС 1 -осадок-СН =СН-СООА 1 В 1 А 1 КС 1 з-ирдстьорУвеличение молярного соотношения АОС и кислоты от 1:1 до 2:1 соответственно способствует повышениюсодержания эквнмолярных комплексов;акРилатов алюминиЯ с АОС в РаствоРе.Таким образом, при проведении реакции акриловых кислот с АОС в алифатических и циклоалифатическихуглеводородах в осадок выпадаютакрилаты и диакрилаты алюминия,а в растворе находятся эквимолярныекомплексы акрилатов алюминия с АОС,Иолекулярную массу регулируютдобавками водорода (5-30 об 7 по отношению к олефинам), Сополимеризациюпроводят при 30-70 С и давлении0,1-3,0 ИПа.Содержание комплексов алкилалюми, нийакрилатов с АОС в раствореопределяют методом ИК-спектроскопиипо интенсивности полосы поглощенияасимметричных валентных колебанийкарбоксилатного иона (при частоте1560 см ) .1165Содержание акрилатных звеньевв сополимере определяют на ИК-спектрофотометре по интенсивности полосыпоглощения карбоксилатного иона(1560 см"),5Адгезию сополимеров определяютпо ГОСТУ 15140-78, ПТР - поГОСТУ 11645-73 (при 190 С и нагрузке 5 кг), предел текучести при растяжении (4 ), разрушающее напряжение 10при разрыве Ы) и относительноеудлинение при разрыве (Е) - поГОСТУ 11262-80.П р и м е р 1. Комплексообраэонание акрилоной кислоты (АК) сА 1(С Н ) С 1.В стеклянную колбу- комплексаобразонатель емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, барботером с фильтроми тубусом для загрузки реагентов,тщательно отнакуумированную и продутую инертным газом, в атмосфереаргона загружают 190 мл н-гептана,80 ммоль А 1(СН .)С 1 н 8,0 мл и -гептана и при перемешинании н течение5 мнн при комнаткой температуревводят по каплям 2,7 мл АК(40 ммоль), Реакцию проводят в течение 15 мин при постоянном переме-шивании. Иолярное соотношении АОС:АК 2:1, концентрация АК 200 ммоль/л,В результате реакции образуетсясуспензия, содержащая акрилат алюминия, нерастворимый н гептане,и растворимый н гептане эквимолярный комплекс этилалюминийхлоракрилата (ЭАХАК) с А 1(С Н )С 1, Содержание экнимолярного комплекса ЭАХАК хх А 1(С Н ) С 1 в растворе составляет34 ммоль,При проведении сополимеризациииз комплексообразователя растворы-гептана (190 мл), содержащий34 ммоль полученного комплекса,передавливают через барботер в токе 43аргона в стеклянный полимеризатор емкостью 500 мл, снабженный мешалкой,барботером, термометром и тубусомдля загрузки реагентов, Растворнасыщают в течение 30 мин этиленом ЗОи подают 0,005 г (0,025 ммоль)70(ОС Нз)з в 10 мл н-гептана. Сополимеризацию проводят при давленииэтилена О, 1 ИПа и температуре 30, Св течение 1 ч при постоянном переме- Яшивании.Процесс прерывают добавлением вреакционную смесь этилового спирта. 5687 6Выход сополимера 21 г (16632 г/г Ув час). Количество акрилатных звеньевн сополимере 10 мас.7,.П р и м е р 2, Комплексообразонание АК с А 1(СН)С 1.Опыт проводят н условиях примера 1,но в комплексообразонатель загружают 40 ммоль А 1(С Н .) С 1 и 8 мл н-гептана. Иолярное соотношение АОС:АК 1: 1.Содержание эквимолярного комплексаэтилалюминийхлоракрилата сА 1(СН )2 С 1 и растворе составляет(121 18 г/г Ч в час). Содержание акрилатных звеньев в сополимере 7,5 мас.7,П р и м е р 3, Комплексообразование АК с А 1(СН ) С 1,Опыт проводят н условиях примера 2, но н комплексообразователь загружают, 195 мл н-гептана, 10 ммольА 1(СН) С 1 в 4 мл н-гептана и0,68 мл АК (10 ммоль). КонцентрацияАК состанляет 50 ммоль/л. Содержание экнимолярного комплекса этилалюминийхлоракриалата с А 1(С Н ) С 1в растворе 5 ммоль.При проведении сополимеризациипередавливают н полимеризатор раствор, содержащий 5 ммоль полученногокомплекса. Выход сополимера 19,2 г(15206 г/г Ч н час). Содержание акрилатных звеньев в сополимере 1,5 мас.ХП р и м е р 4. Комплексообразователь АК с А 1(СН)2 С 1.Опыт проводят в условиях примера 1, но в комплексообразователь загружают 193 мл н-гептана, 30 ммольА 1(С Н ) С 1 в 6 мл н-гептана и1,35 мл АК (20 ммоль). Иолярноесоотношение АОС:АК 1;5;1, концентрация АК 100 ммоль/л. Содержание аквимолярного комплекса этилалюминийхлоракрилата с А 1(С Н )2 С 1 11 ммоль.1При проведении сополимеризации вполимеризатор передавливают раствор,содержащий 11 ммоль полученногокомплекса. Выход сополимера 20 г1165687 8а-бутена. В качестве регуляторамолекулярной массы вводят 15 об,3водорода. Сополимериэацию проводятпри 50 С и давлении о-олефинов2 МПа в течение 1 ч при постоянномперемешивании. Вьгход сополимера84,6 г (22330 г/г Ч в час), Содержание акрилатных эвеньв 0,5 мас,Хв(-бутена - 1,5 мас.7.щ П р и м е р 8. Комплексообразование о-пропилакриловой кислоты(ПАК) с А 1(1 С Н )Опыт проводят в условиях примера 7, но загружают 440 мл циклогексана, 75 ммоль А 1(1 С Нз) в 52 млциклогексана и 8,4 мл ПАК (75 ммоль).Концентрация ПАК 150 ммоль/л. Содержание эквимолярного комплекса дииэобутилалюминийпропилакрилата сА 1(1 СН ) в растворе 18,2 ммоль.При проведении сополимеризациизагружают 490 мл циклогексана, содержащего 18,2 ммоль полученного 7загружают 192 мл н-гептана,60 ммоль А 1(СН)С 1 в 6 мл н-гептана и 2,7 мл АК (40 ммоль) . Концентрация АК 200 ммоль/л. Содержание эквимолярного комплекса этилалюминийхлориакрилата с А 1(С Н )С 1в растворе 24 ммоль,При проведении сополимеризациипередавливают в полимериэатор раствор, содержащий 24 ммоль полученного комплекса, Выход сополимера19,9 г (15730 г/г Ч в час), Содержание акрилатных звеньев в сополимере8,3 мас.7.П р и м е р Ь, Комплексообразование.метакриловой кислоты (МАК)с А 1(СН ) С 1 .Опыт проводят в условиях примера 1, но в комплексообраэовательзагружают н-гексан, 30 ммольА 1(СН. )С 1 в 8 мл н-гексана и1,94 мл МАК (22,5 ммоль). Молярноесоотношение АОС:МАК 1,33:1. концентрация МАК 112,5 ммоль/л. Содержаниеэквимолярного комплекса дихлоралюми. -, насыщают его смесью этилена с20 об.Ж пропилена, подают 0,03 ммольОС 1 в 10 мл н-гексана и проводятсополимеризацию при 50 С. Выходсополимера 14.,8 г (10070 г/г Ч в Ьчас).Содержание акрилатных звеньев вмополимере 5,1 мас.7. Содержание .пропилена 7 мас.Х,П р и м е р 7. Комплексообраэо- фванне этилакриловой кислоты (ЭАК) сА 1(СэН ) С 1 .Опыт проводят в условиях примера 3, но в комплексообразовательемкостью 1 л загружают 480 мл н-ок фтана, 25 ммоль А 1(СэН 7)С 1 в 18 млн-октана и 2,5 мл ЭАК (25 ммоль).Содержание эквимолярного комплексадихлоралюминийэтилакрилата (ДХАЭАК)с А 1(С Н 7)С 1 в растворе 5,7 ммоль. фСополимеризацию проводят в стальном актоклаве емкостью 1 л,. в который загружают в токе аргона раствор,н-октана, содержащий 5,7 ммольполученного комплекса, вводят0,075 ммоль ЧО(ОСН)э в 10 млн-октана и в качестве сомономеровиспользуют смесь этилена с 5 об,Х эквимолярного комплекса, вводят010 ммоль т 1 С 1 (1,32 мл) и в качестве третьего сомономера гексан(50 мл). Молекулярную массу регулируют водородом (30 об.у).Опыт проводят при давлении этиле-. на 3 МПа и температуре 70 С. Выходсополимера. 61 г (12800 г/г Т 1 в час).Содержание акрилатных звеньев в сополимере 2,7 мас.Х, гексана -1,5 мас.Х,П р и м е р 9. Комплексообразование о -бутилакриловой кислоты(БАК) с А 1(С Н )Опыт проводят в условиях примера 7, но в комплексообразовательзагружают 470 мл метилциклогексана,64 ммоль А 1(С Н ) в 25,2 мл н-гептана и 4,8 мл БАК (37,5 ммоль). Моляриое соотношение АОС:БАК 1,7:1.концентраЦия БАК 75 ммоль/л. Содержание эквимолярного комплекса диэтилалюминийбутилакрилата с А 1(СН)эв растворе 19,5 ммоль.При проведении сополимеризации.загружают 490 мл раствора метилциклогексана, содержащего 19,5 ммоль полученного эквимолярного комплекса,добавляют 0,1 юдоль ЧОС 1 э в 10 млметилциклогексана и подают смесьэтилена с 5 об.Х водорода, Сополимериэацию проводят при давленииэтилена 1,5 ИПа и температуре 60 ОС.Выход сополимера 84 г (16810 г/гЧ в час). Содержание акрилатныхзвеньев 2,4 мас,7, 1169П р и м е р 10 (контрольный).Комплексообразованяе АК сА 1(СН ) С 1,Опыт проводят в условиях примера 1, но загружают 8 ммоль 5А 1(СЯ) С 1 в 9 мл н-.гептана и0,53 мл АК (8 ммоль). Молярноесоотношение АОС:АК .1:1, концентрация АК 40 ммоль/л. Содержание эквимолярного комплекса этилалюминий Охлоракрилата с А 1(С Н) .С 1 в растворе 3,5 ммоль.При проведении сополимеризациив полимеризатор передавливают раствор, содержащий 3,5 ммоль полученного комплекса. Выход сополимера1,5 г (237. г/г Ч в час).Состав и свойства полученногопродукта не определялись вследствие.низкого выхода сополимера. 20П ри и е р 11 (контрольный).Комплексообразование ПАК с А 1(СНз)зОпыт проводят в условиях примера 8, но загружают 450 мл циклогексана, 60 ммоль А 1(СНз)з в 42 мл 25циклогексана и 8,4 мл ПАК (75 ммоль),Молярное соотношение АОС:ПАК 0,8;1.Раствор не содержит АОС, комплексносвязанного с дииэобутилалюминийпропилакрилатом. ЗОПри проведении сополимеризациизагружают 490 мл циклогексана, несодержащего АОС, комплексно связанного с диизобутилалюминийпропилакрилатом. Полимера не получено.П р и м е р 12 (контрольный).Комплексообразование АК с А 1(С Н С 1.Опыт проводят в условиях примера 1, но загружают 88 ммольА 1(СН),С 1 в 8,8 мл н-гептана и2,7 мл АК (40 ммоль). Иолярное соотношение АОС:АК 2 2:1. Содержаниеэквимолярного комплекса этилалюминийхлоракрилата с А 1(С Н ) С 1 34,2 ммоль.При проведении сополймеризации вполимеризатор загружают н"гептан,содержащий 34,2 ммоль полученногокомплекса. Выход сополимера 20,8 г(16474 г/г Ч в час). Количествоакрилатных звеньев в сополимере10 мас.7.П р и м е р 13 (контрольный).Комплексообразование АК сА 1(С Н ) С 1,Опыт проводят в условиях примера 1, но загружают 50 ммольА 1(С Н)С 1 в. 7 мл н-гептанаи 3,1 мл АК (50 ммоль). Концентра 5687 10ция АК 250 ммоль/л, Содержаниеэквимолярного комплекса этилалюминийхлоракрилата с А 1(С Н) С 1в растворе 18,7 ммоль.При проведении сополимеризациизагружают н-гептан, содержащий18,7 ммоль полученного комплекса,.Выход сополимера 15,8 (.12513 г/гЧ в час). Содержание акрилатныхзвеньев в сополимере 7,5 масХ,П р и м е р 14 (контрольный).Комплексообразование АК с А 1(С Н ) С 1,Опыт проводят в условиях приме-,ра 1, но полученную суспензию продуктов реакции не разделяют..Сополимеризацию проводят в томже реакторе, в котором полученасуспензия. После насыщения суспензии в течение 30 мин в реактор загружают 3 ммоль, А 1(С Н .) С 1 в 3 млн-гептана и 0,2 ммоль ЧО(ОСН )в 7 мл н-гептана. Выход сополимера18,2 г (1792 г/г У в час). Содержание акрилатных звеньев в сополимере 1,40.мас,7.П р и м е р 15 (контрольный).Комплексообразование ИАК с А 1(СН)С 1 .Опыт проводят как в примере б,но полученную суспензию не разделяют.При проведении сонолимеризациисуспензию продуктов реакции МАКс А 1(СНз)С 1 переводят в автоклавемкостью 1 л и далее опыт проводятв условиях примера б. Выход сополимера 18,85 г (1272 г/г Ч в час). Содержание акрилатных звеньев в сополимере 1,8 мас.3, содержание пропилена 7 мас.7.П р и м е р 16 (контрольный). Комцлексообразование ПАК с А 11(СНэ)з,Опыт проводят как в примере 8,но от полученной суспензии отделяют растворимую часть, Вес оставшихся в комплексообразователе акрилатов алюминия 10,8 г,Сополимеризацию проводят в реакторе, в котором проводилось комплексообразование, К 10,8 г акрилатовалюминия добавляют 490 мл циклогексана и 2,5 ммоль А 1(СНз)з, Полученную суспензию переводят в стальной автоклав емкостью 1 л, и далееопыт проводят в условиях примера 8.Выход сополимера 18 г (295 г/г Тв час). Содержание акрилатных звеньев в сополимере 0,36 мас,7; гексана - 1.,2 мас.3..0 П р и м е р 17 (контрольный).Комплексообразование.акриловой кислоты с А 1(С Н ) С 1.Опыт проводят в условиях примера 1, но загружают 60 ммоль 3А 1(С 2 Н ) С 1 в 6 мл гептана и 4,1 млАК (60 ммоль). Концентрация АК300 ммоль/л. Содержание эквимолярного комплекса этилалюминнйхлоракри-лата с А 1(С Н ) С 1 в растворе10,2 ммоль.При проведении сополимеризациизагружают н-гептана, содержащий10,2 ммоль полученного комплекса,Выход сополимера 18,9 г (14969 г/г 15Ч в час), Содержание акрилатныхзвеньев 3,5 мас.7.Пр и м е р 18 (контрольный).Комнлексообразование акриловой кислоты с А 1(С Н ) С 1.2 5 220Опыт проводят в условиях примера 1, но загружают 80 ммольА 1(С Н) С 1 в 5 мл н-гептана и5,45 мл АК (80 ммоль), КонцентрацияАК 400 ммоль/л.Содержание эквимоляр-ного комплекса этилалюминийхлоракрилата с А 1(С Н) С 1 в растворе4,1 ммоль.При дроведении сополимеризациив полнмеризатор передавливают - 30раствор, содержащий 4,1 ммоль полученного комплекса. Выход сополимера 2,7 г (2138 г/г Ч в час),Состав и свойства полученногопродукта не определялись вследствиенизкого выхода сополимера,П р и м е р 19-22. Комплексообразование АК с А 1(С Н)2 С 1 и сополимеризацию проводят в условиях примера 1, но варьируют количестваЧО(ОС Н). Содержание акрилатныхзвеньев в сополимерах практическине зависит от концентрации ЧО(ОС Н )2 Т,1и в пределах ошибки экспериментасоставляет величину порядка 1 О мас.Х.П р и м е р ы 23-26. Комплексообразование МАК с А 1(СН )С 1 и сопо 3 2;лимеризацию проводят в условияхпримера 6, но варьируют количества.ЧОС 1 э СоДеРжание акРилатнЫх звеньевв сополимерах, полученных в опытах23, 25 и 26 5,0-5,3 мас.Х, пропилена - 7 мас.Х.П р и м е р ы 27-30. Комплексообразование ПАК с А 1(С Н) и сополнмеризацию проводят в условиях примера 8, но варьируют количества Т 1 С 1.Содержание акрилатных звеньев в сополимерах, полученных в опытах 25,27 и 28, 26-2,9 мас.7, гексана - .1,5 мас.Х.В табл. 1 приведены физико-механические и адгеэионные свойствасополимеров, в табл, 2 - результатыопытов (СПИ - соединение переходногометалла, ПИ - переходный металл),.Продолжение табл.1 Свойства не определялись ввиду малого выхода полимера Полимер не получен н/т 12 315 450 248 4000 310 25 О н/т 450 4000 14 15 н/т 300 2200 320 0,03 2200 4,5 16 560 2100,3900. 590 н/т Свойства не определялнсь ввиду низкого выхода сополимера 264 19 310 640 н/т)4000 Свойства не определялись 20 21 276 н/т 290 6104000 ) 4000 н/т 315 510 0,03 3800 24 О 226 23 Свойства не определялись 515 0,04 3800 220 508 0,03 26 3800 232 224 565 185. 27 4,0 2800 Свойства не определялись 572 3,8 190 2800 218 30 575 4,1 2800 222 192 Таблица 2 Количество подаваемо в реактор СПМ Пример 1 г/г ПИ в час ммоль г 0,10 0,02 6930 0,05 0,01 2178 20 6764 0,30 20,5 0,06 21 0,004 0,002 0,012 284 235 206 224 196 216 252 295 Концентрация Выход сополимеровСПМ, ммоль/л16Продолжение табл.2 1165687 Количество подаваемого в реактор СПИ Выход сополимеров Концентрация СПИ, ммоль(л Пример г г/гПМ в час ммоль 22 О, 016 2351 0,40 0,08 5600 0,00340,020 23 0,1 1,7 2408 0,0024 0,014 0,07 0.,0100 0,060 О, 0170 О, 100 4998 25 14,7 0,3 2500 22 0,05 0,0095 0,10 9170 0,04 0,0076 5,0 28 0,08 2 Ь.05 0,00285 0,0570 0,15 54 0,30 7503 32 0,3 2223 30 0,60 Составитель Н.КотельниковаРедактор О.Юрковецкая Техред Ж.Кастелевич Корректор А.Тяске Заказ 4283/23 Тнраа 475 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-,35, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патеитфф, г.ужгород, ул.Проектная, 4Как видно из приведенных примеров, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевых продуктов по сравнению с известным в 10-20 раз. Кроме того, введение в сополимеризацию акриловых кислот в наде эквимолярных комплексов акрилатов алюминия с АОС в зависимости от содержания последних в реакционной среде позволяет регулировать содержание акрилатных звеньев в сополимере от 0,5 до 10 мас.Х.Полученные сополимеры обладают высокими адгезионными и физико-механическими свойствами,