Способ обессеривания легких углеводородов

ОЮЗ СОВЕТСКИОЦИАЛИСТИЧЕСКСПУБЛИН 9) (Н 2 11 со В 1 / ОПИСАН АВТОРСКОМ Е ИЗОБРЕТЕНИЯВИДЕТЕЛЬСТВУ тлич иоль зуют льфат ме СУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(56) 1. Авторское свидетельство СР 251738, кл. С 10 0 25/02, 19672. Авторское свидетельство СССпо заявке Р 2856283/23-04,кл. С 10 Ь 25/02, 1979 (прототип)(54)(57) 1. СПОСОБ ОБЕССЕРИВАНИЯ ЛЕГКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ путем перколяции их через адсорбент - сульфат меди на носителе, о т л и ч а ющ и й с я темчто, с целью повышения степени обессеривания, используют адсорбент, содержащий в качестве носителя фаянс с диаметром пор 2500-30002. Способ по п. 1, о аю щ и й с я тем, что исадсорбент, содержащий су ди в количестве 15-25 мас.Ъ.изобретение относится к очистке.ь.тких углеводородов нефти от сер-.нистых соединений и может быть использовано в нефтеперерабатывающейи нефтехимической промышленности.Существуют различные способыочистки нефтяных фракций .и углеводородов, испольэу .мых в качествесырья для каталитических процессов,с применением адсорбентов.Известен способ очистки бензиновот сернистых и диеновых соединений,согласно которому в качестве адсорбента используют цеолит типа Хв желеэозамещенной Форме. Очисткеподвергали фракцию 70-130 ОС бензинатермического крекинга Лнгарскогонефтехимического комбината с содержанием общей серы 0,35 мас.%.Указанная фракция используется вкачестве сырья для производстваспиртов методом оксисинтеза. гдесодержание общей серы ограничивается количеством 0,05 мас,Ъ. По укаэанному способу лучшие результатыполучаются при использовании в качестве адсорбента цеолита типа Хс содержанием 3,86 мас.Ъ ГеОмаксимальное содержание активного. компонента ). Динамическая емкостьдо "исчерпывания" сероадсорбционнойактивности при этом составляет2,09 г на 100 г адсорбента 1 .Недостаткомспособа являетсяневысокая сераадсорбционная,емкостьадсорбента и, вследствие этого,невысокая степень очистки.Наиболее близким к изобретениюпо технической сущности и достигаемому результату является способобессеривания легких углеводородовпутем перколяции через адсорбент,содержаций 10-20 мас,% сульфата меди, нанесенного на цеолитсодержащий носитель, представляющий собой10-30 мас.Ъ цеолита типа У нааморфной алюмосиликатной матрице.На лучшем образце адсорбента, представляюцем собой 15 мас.Ъ Сц 50+на цеолитсодержащем носителе18 мас. Ъ цеолита типа У и 82 мас.Ъаморфного алюмосиликата )динамическая сераадсорбционная емкость составляет 6,5 г серы меркаптановой на100 г адсорбента 12),Недостатком известного способаявляется недостаточно высокая степень обессеривания вследствие относительно невысокой сераадсорбционнойемкости используемого адсорбента.Сераадсорбционная емкость используемого адсорбента во многом определяетне только степень обессериваниясырья, но и длительность межрегенерационного цикла процесса очисткии поэтому повышение этого показателя имеет важное значение.Цель изобретения - повышениестепени обессеривания легких углеводородов,Поставленная цель достигаетсяспособом обессеривания легких угле 5 водородов путем перколяции их через адсорбент, представляющий собойсульфат меди, нанесенный на .фаянсс диаметром пор 2500-3000 А.При этом предпочтительно испольэовать адсорбент с содержанием сульфата меди 15-25 мас.%:фаянсовый носитель, имеет следую. цие характеристики: удельная поверхность 1,5-2,0 м /г; объем пор20,17 смЗ/г, диаметр пор 2500-3000 А..,Состав, мас.: 5102 72,2; А 12 ОЗ 24,4;Ге 205 07, СаО 06, МЯО 07,К 20. + йа 20 1,1. Прочность Фаяйсовогоносителя на раздавливание составляет3,5 кг/мм.На образцы фаянсового носителямеТодом пропитки наносят активныйкомпонент ( сульфат меди ), сушат ипрокаливают,П р и м е, р 1, 100 г фаянсовогоносителя заливают 200 мл раствора,содержащего 70,6 Сц 504 (содержаниеСц 50+ в растворе рассчитывают, исходя из влагоемкости фаянсового жащий. 15 мас, Сц 50, на фаянсовомносителе, В стеклянную,перколяционнуюколонку помещают 10 мл адсорбента А. Через стационарный слойадсорбента при комнатной температуре, объемной скорости 2;5 чиатмосферном давлении пропускаютн-гексан с содержанием .меркаптановой серы 0,06 мас.%. Содержанйе 35 40 меркаптановой серы в очицаемом углеводороде определяют каждый час потенциометрическим аргентометрическим титрованием (0,01 н. растворомаммиаката серебра ), Очистку проводят 45 до "исчерпывания" сераадсорбционной активности. По окончании опытаопределяют обций объем пропущенногон-гексана через слой адсорбентаи содержание в нем меркаптановойсеры; Значение динамической сераадсорбционной емкости определяют, 55 исходя из веса адсорбента и количества.адсорбированного сероорганического соединения в расчете наэлементаРную серу ), Динамическаясераадсорбционная емкость адсорбента 60 А, представляюцего.собой 15 мас.ЪСц 504 на фаянсовом носителе, составляет 7,9. г меркаптановой серы на100 г адсорбента.Динамическая сераадсорбционная 65 емкбсть адсорбента по прототипу носителя, которая составляет 50 об.Ъ).30 Образец выдерживают в растворе 1 ч,затем избыток раствора сливают, ад-.сорбент сушат при комнатной температуре 16 ч и .прокаливают при 120 С6 ч. Получают адсорбент А, содер1030351 Динамическая сераадсорбционная емкость адсорбента Ав укаэанных условиях сосТавляет 8,9 г меркаптановой серы на 100 г адсорбента (по известному способу в тех же условиях 6,2 г на 100 г адсорбента ).П р и м е р 4. В стеклянную перколяционную колонку помещают 10 мл адсорбента А-З, содержащего 15 мас. Сц 504 на фаянсовом носителе и пропускаЮт через него .М в .гексан с 0,12 мас. меркаптановой серы при комнатной температуре, атмосферном давлении и объемной скорости5,0 ч ". Динамическая сераадсорбционная емкость адсорбента Ав указанных условиях составляет 9,2 г меркаптановй серы на 100 г адсорбента по известному способу в тех же условиях.6,5 г на 100 г адсорбента ).Сравнение степени обессериваиия, достигаемой по предлагаемому и известному способам при очистке гексана от меркаптановой серы приведено в табл. 1. Таблица 1 Объем Содержаная ние серы око- до очист рость ки,мас. лч АдсорбентФ Вма ЕПо примеру 1 5 Отсутствует 0,0006 0,0014 0 ез него легкуювыкипающую в0,12 мас. мермнатной темпер бенэиноределахаптановотуре,В стеклянную перку помещают 10 млодериащего 15 мас,м носителе, и пропускают чер вую фракцию40-70 С, с5 серы при ко коляционную колоадсорбента А"2,Сц 504 на фаянсов 115 Сц 504 на носителепредставляющем собой 18 цеолита типа У на аморфном алюмосиликате )в тех ие условиях составляет 5,4 г меркаптановой серы на 100 г адсорбента.П р и м е р 2. 100 г фаянсового носителя заливают 200 мл раствора, содержащего 133,3 г Сц 504 . Адсорбент готовят аналогично описанному в примере 1. Получают адсорбент А-З, содержащий 25 мас.% Сц 504. Определение сераадсорбционной емкости проводят при условиях, описанных в примере 1. Динамическая сераадсорбционная емкость адсорбента А-З, составляет 7,4 г меркаптановой серы 15 на 100 г адсорбента.П р и м е р 3. В стеклянную пер;коляционную колонку помещают 10 мл адсорбента А, содержащего 15 мас. С.ц 504 на фаянсовом носителе и про пускают через него н-гексан с 0,12 мас. меркаптановой серы при комнатной.температуре, атмосферном давлении и объемной скорости 2,5 ч". ц 504 Фаянсовый 2 6 То же Отсут,00.06 0,00 ствует,ОО 06 0013 0028 Примперколяцио10 мп адсо15 мас.ле, и пропсан с 0,0комнатнойдавлениити 10 ч. Динамическая се емкость адсорбента н-гексана от серов те на элементарную ных условиях соста серы на 100 г адсо Степень очистки роводородной серы в мени работы предстараадсорбционная при очисткеодорода в расчесерув указанвляет 2,8 грбента.н-гексана от сезависимости от вревлена в табл. 3иную рбен ц 504 уска 1 ма темп атмосферном давлении и объемной скорости 5,0 ч-". Динамическая сераадсорбционная емкость адсорбента Ав .укаэанных условиях составляет 9,4 г меркаптанозой серы на 100 г адсорбента,П р и и е р 6. В стеклянную перколяционную колонку помещают 10 мп адсорбента А, содержащего 15 мас. Сц 04 на Фаянсовом носителе, и пропускают через него легкую бензиновую фракцию, выкипающую в пределах 40-70 С, с 0,06 мас. меркаптановой серы при комнатнбй температуре, атмосферном давлении и объемной скорости 5,0 ч ". Динамическая сераад. сорбционная емкость адсорбента Ав укаэанных условиях составляет 8,8 г меркаптановой серы на 100 г адсорбента. меру 5 15 Сц 50+ Фаянсовый, 5 Известный, 15 С.ц 50,8. В стеклянную колонку помещают та А, содержащего на фаянсовом носитеют через него н-гек. сероводорода при ературе, атмосферном объемной скоросП р и м е р 7, В стеклянную перколяционную колонку помещают 10 мл адсорбента А, содержащего 15 мас. Сц 50 на фаянсовом носителе, и пропускают через него легкую бензиновую фракцию, выкипающую в пределах 40-70 С, с 0,06 мас. меркаптановой серы при комнатной температуре, атмосферном давлении и объемной скорости 2,5 г"; Динамическая сераадсорбционная емкость адсорбента Ав указанных условиях составляет 8,6 г меркаптановой серы на 100 г адсорбента. Сравнение сераадсорбционной активности предлагаемого и известного адсорбентов при очистке легкой бензиновой фракции, приведено в табл. 2.(б х ю ох оЕц юоо оо а хоцдс Оо д 2оа2 аеаэ ое оо ас 0хдхохцххоце аохоах ц е.х хэхе фх аы:хеацаоэок ц нао о вецоЕц ео Бэ."оюхЕ1030351 10 Объемная Содержаниескорость серы доч мас. орбе приме 15 Сн 5 янсовый,00 086 Отсутст Отсутст вуетвует 1 Составитель Н. Кирилловавершенко Техред,С.МигуновИ Корректор О. Билакактор Г. 18 Подписнтвенного комитета СССРретений и открытийЖ, Раушская наб., д. Заказ 5103/26 Тираж ВНИИПИ Госуда по делам из 113035, Яоскв4 лиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,П р и м е р 9. В стеклянную перколяционную колонку помещают 10 мл адсорбента А, содержащего 15 мас. Сн 04 на фаянсовом носителе, и пропускают через него легкую бейзйновую фракцию, выкипающую в пределах 28-70 С и содержащуюо0,0086 мас. общей серы, при комнатной температуре, атмосферном Известный 15 Сн 0 18 ДМау +82 аморфного алюмосиликата 1 давлении и объемной скорости 10 ч ".Динамическая сераадсорбционная емкость адсорбента Ав указанныхусловиях составляет 8,8 г общейсерына 100 г адсорбента.Степень очистки бензиновой фракции от общей серы в зависимостиот времени работы представлена втабл. 4.