Состав для борьбы с грибками

О И Е ИЗОБРЕТЕН ИЯ оц 701533 Союз СоветскмхСоциалнстическихРеслублнк К ПА 7 Е НТУ(23) Приоритет 1 оеударстееиньй комитет СССР по делам нэобретеннй н открытий(31) 48441/75 35820/76 Опубликовано 30.11;79, Бюллетень44 Дата опубликования описания 30.11.79,ИностранцыХанс Берг Мадсен, Пер Дауселл Клемменсен и Ханс Колинд Андерсен (Дания)(72) Авторы изобретения Иностранная фирма(54) СОСТАВ ДЛЯ БОРЬБЫ С ГРИБКАМИ А - 8 - В где А представляет группыЗ- СКа - ЮСнз)Р а-МИзобретение относится к химическому средству, проявляющему активность к различногорода грибкам,Известны различные фунгицидные средства,включающие различного рода добавки и активнодействующее начало. В качестве указанныхсредств известны такие препараты как дитан,ортоцид, бинапакрил и композиции с использованием соединений близкого строения к предлагаемым активнодействующим началам: дифолатан - й. (2-фтор,1,2,2-тетрахлорэтилтио)-й-фенилметансульфонамид или М- (2-фтор,1,2,2-тетрахлорэтилтио) -тетрагидрофталамид 11.Для известных фунгицидных средств характерно проявление их активноститолько копределенному виду грибков. Поэтому выявлеление новых фунгицидов, обладающих активностью к различного рода грибкам, представляет большой интерес.Цель изобретения - расшита составов для борьбы с гриными свойствами.Поставленная цель достигается составом,включающим различные добавки и акт действующее начало на основе, галоидимидовили амидов, отличительная особенность кото.рого состоит в том, что в качестве галоиди.мидов или амидов используют соединения общей формулы е В, - атом водорода или атом хлора;В - СН или атом азота;и равно 0 или 1;В - метил-, и-бутилрадикал или атомхлора;.о 15 о 25 зо 35 40 45 50 55 где а.1 п, Н имеют указанные значения,В - галоидзамещенный этилрадикал фор- мулы где два из заместителей ХХ Хэ, Х 4 пред. ставляют атом фтора, а остальные, если таковые имеются, атом хлора, в количестве 0,1 - 10 вес. о, остальное - добавки.В качестве активнодействующего начала могут использовать следующие соединения:1) й. (2,2-дифтор.1,1,2-дихлорэтилтио) . й- .фенилметансульфонамид, т. пл. 86,5 - 87,0 С;2) й- (1,2-дифтор,2,2-трихлорзтилтио) - й.фенилметансульфонамид, т.пл, 64 - 72 С;3) й. (1,2,2-трифтор,2-дихлорэтилтио) -й. .феннлметансульфонамид, т.пл, 62,5 С;4) й. (1,2,2-дифтор.1,1,2-трихМорэтилтио)- -й- (4-хлорфенил) -метансульфонамид, т.пл, 88,1-90,1 С;5) й- (2,2.дифтор.1,1,2-трихлорэтилтио.й- . (З.хлорфенил) -метансульфонамид вязкая жидкость, не имеющая определенной т, кил. иди т. пл.;6) й- (1,2,2-дифтор.1,1,2-трихлорэтилтио)- .й. (З-пнридил).метансульфонамид, замедлен. ная и неполная кристаллизация;7) й- (2,2-дифтор.1,1,2-трихлорэтилтио) -й-фенилхлорметансульфонамид, т. пл. 57,5 - 59 С;8) й- (2,2-дифтор,1,2-трихлорзтилтио) - й- - (2. метилфенил) .хлорметансульфонамид, за. медленная неполная кристаллизация;8 а) й- (2,2.дифтор,1,2-трихлорзтилтио) - й. . (4-метилфенил) .метансульфонамид, т, пл.74,6 - 76,6 С;8 б) й- (2,2-дифтор) -1,1,2-трихлорэтилтио-й- (4-н-бутилфенил).метансульфонамид, т. пл, 42,6 - 43,6 С;9) й, й.диметил. й- (2,2.дифтор,1,2-трихлорэтилтио)-й-фенилсульфамид, т. пл. 75,0 -76,3 С;10) й, й-диметил- й. (1,2.дифтор,2,2-трихлорэтилтио) й фенилсульфамид, т. пл, 65 - 67 С;11) й, й -диметил.й-(2,2-дифтор,1,2-трихлорэтилтио)-й-(4-метилфенил)-сульфамид, т. пл. 72-74 С;12) й, й-диметил-й. (2,2-дифтор,1,2-трнхлорэтилтио) -й. (4.хлорфенил) -сульфамид, т, пл. 30 С; 413) й, й-диметил-й-(2,2.дифтор 1,1,2-трихлорэтилтио).й- (З-пиридил).сульфамид, т, пл. 75,8-78,8 С;14) й, й.диметил. й- (1,2,2 трифтор,2.дихлорэтилтио)-й.фенилсульфамид, т. пл. 71 - 76 С;15) й- (2,2-дифтор.1,1,2-трихлорэтилтио)-фталимид, т. пл, 103 - .105 С;16) й- (2,2-дифтор,1,3-трихлорэтилтио)- й.тетрагидрофталимид, т. пл. 45 С;17) й- (1,2,2.трифтор,2 дихлорэтилтио) . -тетрагидрофталимид, белое масло.Составы на основе указанных соединений могут проявлять обычную фунгицидную активность, например, против обесцвечивающих грибков, таких как Аарегд 11 ца ицег ц Реп 1- с 1111 цпз арр.Кроме их обычной фунгицидной активности, предлагаемые соединения проявляют также высокую активность против грибков, разру. шаюгцих древесину, таких как Сопорйога сегеЬе 1 а, Роурогцз нарогагцз и Мегцюпв 1 асгупзапз.Эти соединения проявляют также активность в качестве фунгицидов против грибков, воздействующих на зерновые семена, например грибков, которые воздействуют на по. севную рожь, пшеницу и ячмень, такие какОгосузт 1 з оссц 1 а (ятгр 1 зпют), Т 111 ета сагез,(Ваг 1 еу Сеа 1 зтг 1 ре),Составы изобретения могут быть приготовлены введением одного или более соединений формулы Т в эмульгирующиеся масла, смачиваемые порошки или дусты таких сортов, которые обычно используются в фунгицидных составах для защиты растений, применяемые в такой же форме и таким же путем, что и при защите растений, Такой состав можно также использовать для защиты лесоматериалов, досок и щепок во время хранения, чтобы защитить их от грибков, разрушающих древесину, Составы могут бьггь приготовлены введением соединения формулы 1 в любую из жидкостей, обычно используемых при приготовлении составов,защи-. щающих древесину, более конкретно в органические растворители, в которых соединения растворяются до соответствующих концентраций.Подходящими органическими растворителя. ми являются, чалример, жидкие углеводороды и смеси двух или более этих углеводоро. дов, предпочтительно жидкие алифатические углеводороды, смеси двух или более алифати. ческих углеводородов, и смеси одного или более этих алифатических углеводородов с незначительным количеством одного или более жидких ароматических углеводородов. Особен. но предпочтительным является использование20 0,5 0,1;65 0,0001 0,005 25 0,0001 0,5 0,050,005 0,0005 10 0,001 0,001 30 8 а 0,05 0,05 8 б 0,005 0,0005 0,0005 0,0050,05 12 0,005 13 0,1 0,05 14 15 0,005 0,01 0,05 0,05 40 0,05 17 0,05 уайт. спирита, керосина или подобных жидких углеводородных фракций. Другими подходящими растворителями являются циклогексанон и тетраметилмочевина.Может быть использован любой подходя. щий способ обработки древесины, в частности любой из обычных способов. Подходящие обработки включают, например, обработку поверхностей: очистка щеткой, обезвоживание, пропитывание в резервуаре (такие как метод Репинга или метод Ретгера). Несмотря на то, что пределы концентрации (0,1 - 10 вес.%) являются удовлетворительными, однако концентрация активного соединения в обрабатывающей жидкости и другие составные части состава обрабатывающей жидкости могут быть изменены насколько это требуется, в зависимости от таких факторов, как тип древесины, желаемой степени защиты и способа обработки.Состав может содержать, если это желательно, составные части, которые способствуют связыванию активного соединения с древеси. ной. Могут быть использованы, например, обычные связующие вещества на основе алкидных смол, льняное масло. Концентрация таких связующих веществ может изменяться в соответствии с отдельными требованиями, например, до 10 вес,% или более. В качестве подходящего состава для обработки древесины можно привести жидкий состав, содержащий около 1 вес.% соединения формулы 1, 9 вес.% связывающего вещества на основе ал. кидной смолы и 90 вес.% уайт-спирита. Предлагаемый состав является полезным при защите всех видов древесины, восприим. чивых к воздействию грибков, разрушающих древесину, таких как сосна, бук и т.д.Некоторые из указанных составов проявляют также митицидную активность.П р и м е р 1 . Испытание обычной фунги. цидной активности против Рц 11 цаг 1 а рц 11 ц 1 апз и Аврег 9111 ца г 119 ег.Соединение, которое испытывают, растворяют в подходяшегл растворителе, таком как диметилформамид, этилацетат или вода, и 0,3 мл такого раствора распределяют равномерно на кусочке фильтровальной бумаги, Плошадь бумаги составляет 19,5 кв. см. После выпаривания растворителя бумагу помешают в пластмассовый мешок, который герметически закрывают и стерилиэуют. Для испытания бумагу помегцают в среду агара в стерилизованной чашке Петри и среду заражают спорами соответствующих грибков, После выдерживания в течение 10 дней при 29 С и относительной влажности 85% обследуют испытуемую чашу. Соединения, не проявляющие признака роета 6в узкой зоне вокруг фильтровальной бумаги,считались положительными.По этой методике бьши испытаны следую.щие соединения формулы 1.Табл. 1 показывает процентную хонцентра.цию, которая необходима для получения поло.жительного эффекта. 10 по соеди- Рц 11 ц 1 аг 1 а пения При испытании известных фунгицидных соединений 1- (2. фтор,1,2,2-тетрахлорзтилтио) -й -фенилметансульфонамид) и И- (1;1,2,2-тетра.хлорэтилтио) -тетрагидрофталимид (дифолатан).концентрация, требуемая для положительногоэффекта для укаэанных видов грибков прииспользовании указанной методики, составля.ет 001%.П р и м е р 2. Испытание на активностьпротив грибков, разрушающих древесину.Активность против грибков, разрушающихдревесину, была испытана по отношению кСоп 1 орйога сегеЬе 1 а. Образцы сосновой древесины, имеющие размеры 7 х 1,6 х 0,2 см,высушивают в течение 24 ч при 103 С, азатем взвешивают. Готовят ряд концентраций71, 05, 0,25 и 0,125% соединения, которое испытывают, в виде раствора в уайт-спирите, содержащем 9% связующего вещества на основе алкндной смолы. Образцы древесины пропитывают погружением в один иэ этих растворов на короткое время. Смоченные образцы взвешивают, причем поглощение состав.э ляет примерно 100 кг раствора на 1 м древесины. Образцы затем высушивают в течение двух дней при комнатной температуре. Шесть образцов пропитывают каждой концентрацией испытуемого соединения. Три из них вносят в стерилизуемые пластмассовые мешочки и подвергают стерилизации УФ- или у.облучением, а другие три выщелачивают в течение трех дней в проточной воде при 20 С, причем замену воды осуществляют приблизительно 6 раэ в день. После выщела. чивания их высушивают в течение 2 дней 701533 при комнатной температуре, а затем вносятв мешочек и стерилизуют так, как зто описа.но выше.Стеклянные бутылки, содержащие 50 млпочвы, специально пропитанной питательнойсредой для роста СопорЬога сегеЬеПа, стерилиэуют обработкой в автоклаве в течение 3 чпри 120 С, а затем охлаждают, Обраэць древесины помещают в бутыли, почву заражают 10 грибками СопюрЬога сегеЬеПа и инкубациюпроводят в течение 4 недель при 22 С и относительной влажности 70%,После инкубирования образцы осторожноочищают щеткой, затем высушивают при 15 103 С и взвешивают. Потерю в весе каждого образца вычисляют в виде процента отисходного сухого веса.Представленные в табл. 2 данные показывают потерю в весе (в виде процентов) в 20 среднем трех образцов.701533 Потеря в весе, % Концентрация соединения, % 18 1,0 Больше 20 0,518 0,25 Больше 20 0,125 Таблица 4 Соединение Пшеница Рожь посевная Ячмень 00 ч/млн 2000 ч/млн 200 ч/млн 20 00 ч/млн 2000 ч/млн)10 11Для сравнения были испытаны точно таким же путем следующие общеизвестные средства защиты древесины:пентахлорфенол + абиетиламин (1:1 молярное соотношение) - соединение Х;пентахлорфенол + .окись трибутилолова (1:1 молярное соотношение) - соединение И.Испытание без выщелачивания дает следующие результаты, представленные в табл, 3,Таблица 3 Соединение 1 Соединение П П р и м е р 3. Незараженные зерновые семена и зерновые семена, зараженные определенными грибками: 2Пшеница (сорт Кгап 1 с) грибками Т 111 етасаг 1 ев;Рожь посевная (сорт Ретпнв) грибкамиОгосув 6 в осепта;Ячмень (сорт Яагп 1) грибками Негп 1 пФовРогнт 9 гагп 1 пенгппредварительно обрабатывают и засеиваютна участке земли размером 1 х 0,5 м.Все семена были предварительно обработаныО эмульсией из оливкового масла в воде, а затем обработаны в течение 5 мин порошкооб-разным каолином, либо с содержанием в нем200 или 2000 ч/млн соединения формулы т.Испытуемыми соединениями были три соеди.5 пения формулы 1, три других соединения былииспытаны для сравнения, наряду с обработкойртутью при норме расхода 20 ч/млн,Участки, засеянные пшеницей и рожью былиобследованы через 10 месяцев после посева,20 участок с ячменем через 5 мес. Если былозаражено грибками более 10 растений,результат записывался в виде "более 10".Полученные результаты представлены втабл. 4, где каждый результат является сред.ним от нескольких одинаково засеянныхучастков земли.4 701533 Продолжение табл.4 Соединение ЯчменьРожь посевная Пшеница 200 ч/млн 2000 ч/млн 200 ч/млн 2000 ч/млн 200 ч/мл 2000 емли 3,3. 5,5 0,5 Яблони сортабоЫеп Ое сооа Таблица 5 В 10044 0 С 1 ГСЕ - 3 - М - 3 - С - С - С 1О С 1 ГКаптан Орто дптар-дум 3СНСИЗ О Бинапакрил дую расходи еревьях. норму испытывают на пят Незараженные, необработанныеС использованием обработки 20 ч/млн , ртути на зараженные семена П р и м е р 4, фунгицидную и митицидную активность соединения , формулыпри обра. ботке яблонь испытывают и сравнивают с соего динениями: й- Г 2-фтор,1,2,2-тетрахлорэтилтио) - Я-фенилметансульфонамидом и препаратами манеб ГДитан),каптан ГОртоцид) и бинапакрил. Каждое соединение применяют при норме хода 0,2, 0,6 и 2 кг на га площади. Ка кивают воднымищих соединенийтабл. 5,Сох Огапое Ррри, и Согта апд опрысдисперсиями следуюпредставленных в15 701533 .16,8 опыте отсутствуют деревья, включая не. ется очень слабое воздействие мильдью по обработанные деревья, на которые воздейство- сравнению с воздействием мильдью на необвала парша яблони (Чеп 1 цга гпаепцвЬ). работанные деревья.Все деревья, обработанные соединением Г(НКА) и й 1044, были подвергнуты воздействию мильдью, Вля соединения Т, применяемого в количестве 2 кт на га, проявля 1 Заражение яблонь наблюдается паутинвъпииклещиками (РетгапусЬца цгбсае). Данные ис.пытаний представлены в следующей табл. 6.Таблица 6 Доза, кг/га, активнодействующего начала Соединение 2,0 0,2 0,6 Несколько Воздействуют ет воздейст- 1004 клещиковНет воздей Нет воздейс ствия вия оединение 1 ет воздеиств оздейству- Воздействют здействую Орто Воздейству Воздейству. Воздействуютют т воздействия Несколько Воздейстклещиков напакрил где г", и, В имеют указанные значения СО В - галоидз мулыенный этилрадикал фор 40 редставляет группы: Ъ -СК -Юо,-ю 1 й где где й, - атом водорода илиЕ - СН или атом азота, и равно й - метил., н-бутилрадикал ил ом хлорили 1;.08.76и 1 А патом волрадикал дставляет а; 2 рода или хлор или атом хлор соединента; В,ил и-бут том хл атом аэоо Й - мет и = 1. 13) 21 ки информации,нимание при экспертизе1. Н. Химия и технологХимия", 1974, с. 407.дписное точни принятые во в1. Мельниковпестицидов, М.,ираж 513 По 55 ЦНИИПИ Заказ 7406/42 илиал ППП "Патент". г. Ужгор роектная, 4 Впя различных сортов яблонь отсутствуютразличия в результатах,Табл. 6 показывает, что соединение 1(НКА) обеспечивает более лучшую защитупротив заражений паутинными клещиками,чем известный митицид-бинапакрил.Формула изобретенияСостав для борьбы с грибками, включаю.щий различные добавки и активнодействую.щее начало на основе галоидимидов или ами.дов,отличающийся тем,что,сцелью повышения активности, в качестве га.лоидимидов или амидов используют соединения формулы 311 Х 31-С - С - С 1хг гагде два из заместителей Х Х Хз Х представляют атом хлора, а остальные, если тако.вые имеются, атом хлора, в количестве 0,1 -10 вес.%, остальное - добавки.Приоритет по признакам:25.11.75где в соединении 1 А представляет б, в, г Е = СН; и = О, В, - атом водорода или хлора; В - метил-, и.бутилрадикал или атом хлора.