Фунгицидное средство

ОП ИСАНИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советскии Социалистических Республик(51) М. Кл. А ОХЯ 9/22 С 07 П 235 Ю осударстеенный комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий 31) Р 2347386.1 (33) ФРГ 43) Опубликовано 25.06,76.Бвлл(53 УДК 632.952 5 .785.5.07 (088. 5) Дата опубликования исания 1 6.08.7 Иинищмнцье урт Родер, Рейихопьд Путтнер(72) Авторы изобретен Иностранная фирма "Шеринг АГф (ФРГ) ль 4) ФУНГИЦИДНОЕ СРЩСТВО иднымбензимизобретение относится ны вам на основе произвестны различные фу редс е средици дей которых в качест твующе ензими ксикарб ачал мето зола ил)-2 Одат.яетс недостапрофилак- О ами на ктивным для систем очн тической борьбы с вредными гриб сельскохозяйственных и других кС целью изыскания новых фунг средств, обладающих более высок цидной активностью, предлагаетс на основе производного бензимид щей формулы льт ицидныхой фунги- я средство й азола обТак как эти соед/ения неядовиты, кх оделии, во фруктовом ении декоративных многочисленник ааих как,рис .заеивйк: 1 ч Н - СООВ гможно хозяйс растен применять в винве и при разведй, а также длярастений, так л 25 ииспользуют производ например метил.- -бензимидазолка рбам ако это средство явл где Й - алифатический углеводорщрьй радикал, содержащий 1-4 атома углерода;Х - кислород или сера, причем весовое соотношение действующего начала находится в пределах от 1 до 80%,носителя от 19 до 981 и от 1 до 20% поверхностно-активного вещества.Под алифатическим углеводородным радикалом следует понимать, например, метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил или аллил, причем особым фунгицидным действием обладают соединения, у которых Р-метил, этил или изопропил.Предлагаемые соединения показали хорошее фуцгицидное действие против таких вредных грибов, как РЙ 1 ьост,опш,Уцватецпт, ЕсМе, Ме Ып.и - Р 16 ъе, РЫ 1 сц СаМа, Во 1 ъФ,1 Ь и Ецио.с 1 адютп.К С ЯК - СООВ опактоном актоном о С -2.ХСИ Н Н Я= б ээиеггия г./ггют це топько профипак )тц ц скцг г. Йстьчлг гцэ и лечебным, такч гс дкс ги чгвцвгггм гээ ццые г рибы це могут и у ог зви ви:Эти соединении сбпладают системным лействггем,огпощециеоедипенцй цри этом происходит це через листья, а из земли черезкорни.Соединецця можно применять в виде дустов ипи протрав как в сельском хозяйстве,так и в садовом дпя фунгицидной обработки поражеццых ипи с угрозой поражения растений ипц земепь ипи дпя защитысемян.рименять действующее начало можнолибо самостоятельно, либо в смеси по крайней мере из двух действующих начал различного строецггя цз ряда требующихся соединений, Жепгтеггьцо добавлять другие фунгцциды, нелгатоциды, гербициды ипи :.ггыесредства борьбы с вредителями, .(еле.:гэобэо"но применять вецества в виде таких го.говых препаратов как порошки, дустырацупяты, растворы,:эмульсии ипи суспензии,при добавлении жидких и/ипи твердых носитепей ипи разбавитепей и в соответствующих случаях смачивающих агентов, адгезионных, эмупьгирующих и/ипи диспергирующих вспомогатепьцых средств.одходящими жидкими цоситепями являются вода, мицерапьные масла и другие органические растворитепи например ксипоп,хпорбензоп цикпогексацоц, цикпогексаноп,диоксан, аде онитрип, этипацетат, диметипформамид, изофсроц и дил 1 етипсупьфоксид.В качестве твердых ггоситепей пригодныизвесть, каопиц, меп, тальк, аттаклей идругие гпицы, а также цотурапьная и синтетическая кремневые киспоты,Среди поверхцостцо-активных веществможно применять, например, соли лигцинсупьфокиспот, сопи апкипцровоццых бецзопсупьфокиспот, супьфцроваццые амиды кислоти их соли попиэтоксипированцые спирты.Копичество действующегопг действукэщих начал в средстве можно менять в широких предепах, причем достаточная концентрация действующего вещества гпавцымобразом зависит от количества, в которомсредство допжцо быть применено дпя обработки земли ипи семян ипи дпя опрыскивания листьев. апример средства содержатдействующего начапа окопо 1-80 вес. %, предпочтитепьцо 0-50 вес. %, около 1 9- Э 8 вес.% жидких ип твердых цоситепей а также в соответствукэгх спучаях от 1 до 20 вес. % новоэхгггэстцо-гктцвэгых веществ.Новые амиды бецзимидазоп-карбоцовой кислоты эбщей формулы 1 могут быть гопучецы путел взаимодействия соединенияобщей формулы Нс сс -изоцианато--бутид -изоцианато- -тиопбутир.цей формулы целесообразно в эквцмопекупярном соотнслшении в присутствии инертного органического растворителя ( Й и Х имеютуказанные значения)) р и м е р 1, 2-Оксопергидрсь-т."гэанипамцд 2-(метоксикарбонипамино)-бе:; -лидазоп-карбоновой кислоты.К суспецзци 5,37 г (0,03 моля) 2-(метоксикарбонипамицо)-бензимидазопа в 300 мпо хлороформа при перел 1 ешивании при 20 Сприкапывают раствор 3,81 г (0,03 мопя) с -изоццацато- -бутиропактона в 20 мп хлороформа, Реакционную смесь продолжают перемешивать цри колгнатной температуре в течение часа и непосредственно послеэтого фипьтругот,грозрачный фипьтрат отгоняют в вакууме досуха. Бесцветный кристаппический остаток переносят в эфир,Выход 94 г (98% от теории); т, пп.о172-174 С (разпожение).Анапогицго могут быть получены следующие соедццеггия:2-оксопг ргцдро-4 гуранипамид 2- (этоксикарбошгпа мино)-бензимидазоп-карбоноовой кислоты с т. цп. 147 С (разпожение);2-окс оергидэс-фураципалгид 2- (изоцроцокс якаэбоггцполицо)-бецзимидазопок,рбоцовой кцспоты с т, пл. 154-155 С (-гэожогце) .р и л 1 е р 2. фуцгицидное,действие соедццсций испытывают против грибов, вы"ывающих забопевошге растений, ца искусствешой ццтатепьцой среде в чашке етри(цспыт.Шце цроциткой агарол). )цтатепьцую сэеду, сосэояшую из 2% соподвого экстэакта и 1,5% порошка агар-агара, стерипизуюти осцоватепьно перемешивают перед Лагустением с исцытуелпглги соединениями, так чтобы ггитатепьцоя среда содержапа испытуемые дейстцугощие начапо, иэиведешые в таблице, в разпичцых копцчествох, соответственно 9,3 цпц 1 ррм, оспе загусгенця питательной среды носпедщою зара кают с помощью гиатцгивой петпц, которая содсржцт519109 Т а блица 1 Диаметр колонии грибов в мм (относительный % у контрольного образца 100) Соединения 3 ррм(необработанный) 88 20 79 100 100 Табл ица 2 Соединения 2-Окс опергидр о-фураниламид 2- (метоксикарб онил амино) -бензимидазол-карбоновой кис- лоты приблизительно измеряют диаметр грибной 1колонии в миллиметрах, Диаметр колониина необработанной питательной среде (контрольный образец) принимают за 100. П р и м е р 3. Молодые растения тык,вы с полностью развитыми зародышевыми листьями помешают в водные суспензии с 40 ррм испытуемого вещества каждая. Мсьлодые растения стоят в суспензии таким образом, чтобы в жидкости находился корень и самое большое 5 мм алины стебля. Через 24 часа растения вынимают из суспензий, споласкивают и стерилизуют, От верхнего конца стебля прямо под основанием зародышевых листьев отрезают около 3 мм длины стебля. Общая длина стебля составляет приблизительно 50 мм. 2-Оксопергидро-фураниламид 2- (изопропоксикарбониламнно)-бензимидазсл-карбоновой кио- лоты Диаметр колонии на обработанной питательной средне переводят в отношении к контрольному (относительный процент), что показано в.табл. 1 Отрезанные кусочки стебля помещают в стерильные чашки Петри срезанной поверхностью в солодовый экстракч агар, к торый хорошо перемешивают перед загустением со спорами Ва 1 115 С 16 Рп ЗЬЧерез 2 дня после помещения туда срезанных стеблей определяют по ее диаметруплошадь торможения, возникшую вокругсрезанных стеблей (без роста Во 1 юу 5),Величина площади торможения, характеризующая быстроту проводимости и интенсивность действия, приведена в табл. 2. Диаметр площади торможения (в мм) через 24 часа действия 40 ррм(необработанный) бкак каолин, тальк, мел, краситель, масло и т.д. После обработки протравленноеи непротравпепное наполовину зерна са- ,жают в суглинок и выдерживают прио10 С. Через 6 дней зерна удаляют. Надесятый день оценивают прорастание спорв бляшках удаленного зерна (в табл. 3 выражают по отношеншо к контрольным образцам),Таблица 3 а прорастания спор при 12,5 ррм.)О ррм 25 ррм 100 ррм Соединения 2 Оксои 1)дрО 3 ф амид 2-(изопропокс ниламино)-бензимид уранил- карборооновои кспоть дро-теил- токсикарбонил 2-Оксопергамид 2-(л. амино)-бен карб оновой лшдазолисло 1 -силикат Метокс н этил(необработа о образенный) е р 4, Селена т в климатическои 1 риблизительно чере жи, зарт ппп с пытуе мыия равномерораженияого обраэ-,цент контрольн), Поражение растеемян испытуемыми его нач смешив а ю ми, такли как к н,обычными добав тальк, красител посредствено и ое по отношению мел, масл е этого з ведено в табл,контЮ по вь вают П р и м е р 3. Зерно пшеницы, искусственнозараженно Зг спор ТИе 11 а сагез на 1 кг пшеницы, основательно перемешивают с соединениями, приведенными в таблице, в количестве от 100 до 12,5 ррм. Чтобы добиться равномерного распределения эЯективного вещества на зерне, соединения, которые подвергают испытанию, смепщвают с подходяшими добавками, такими 2-Оксоергидр о-фуранилалид 2- (метоксикарбониламино)-бензимида золкарбоновой кислоты е естественньлпутем Ььановательпо перемешивают с ми соединениями, Для достиж ного распределения действующ зерне испытуемые соединения Диаметр плоШади торможения (в мм) через 24 часа действия 40 ррм, окамере прн 6-12 С. Г4 недели определяютрастения. (1 ораженнеца принимают за 100шй после обработки ссоединениями, вычислропьному образцу-100 100 П р и м е р 5. Семенаовса,искусственно зараженные УМ1 аро аче пае, основатель но перемешивают с испытуемыми веществами, Для того чтобы достигнуть равномерного распределения действующего начала в зерне, испытуемые соединения смешивают с обыч)ными добавками, такими как каолин, тальк, мел, краситель, масло и т.д, НепосредственТабл ица 5 П р и м е р 6. Молодые растения М 1 са 1 аЬО, опрыскивают испытуемыми со-, единениями концентрацией 100 ррм. После просыхания нанесенного слоя листочки заражают, Площадь заражения составляет 5 мм в диаметре. Культуру РеИ 1 си 1 ага 5 аьаХ 11 выращивают в чашке Петри, Затем растения помещают в инфекцйонную камеру сотемпературой ч.7 С и относительной влажно 2-Оксопергидрофураниламид 2-(метоксикарбониламино)-бензимидазол-карбоновой кислоты 2-Оксопергидро-фураниламид 2-(изопропоксикарбониламино)-бензимидазол-карбновой кислоты но после этого семена высаживают, в землюи выращивают в теплице. После появленияметелок устанавливают процент пораженияовса. Поражение контрольного образца принимают за 100. Поражение растений, обработанных испытуемыми соединениями, вычислено относительно контрольного образца иприведено в табл. 5. стью воздуха 95-100%, Через 4-5 дней вычисляют в процентах поражение зараженных листьев. Поражение неопрысканных листьев ф (контрольный образец) принимают за 100. По-.ражение листьев, опрысканных испытуемыми соединениями, вычисляют по отношению к кы- трольному образцу. Результаты приведены в ,табл. б.46% поражения при Соединения 100 ррм 500 ррм 100 Через два дня подсчитывают в процентах поражение растений. Поражение контрольых растений принимают за 100. Поражение рас 39 тений, обработанных испытуемыми вещества= В ми, вычисляют по отношению к контрольному образцу, Результаты приведены в табл, 7.(необработанный) П р и м е р 7. Молодые растения У 1 - сна 1 аЬа опрыскивают испытуемыми веществами. После просыхания нанесенного слоя растения заражают суспензией спор ВоВ УИ з Ха Ьае и помещают в инофекционную камеру при 25 С и относительной влажности воздуха 95-100%. П р и м е р 8. Молодые растения сахарной свеклы Ве 1 а чойда 1 чь опрыскивают испытуемыми соединениями с концентрацией 50 или 2,5 ррм. После просыхапиянанесенного слоя растения заражают суспензией спор Сет сорот а Ье 1 сойан помешают в инфекционную камеру на 8 час с.оемпературой 25-27 С и относительной влажностью воздуха 95-100% 46 После зтогэ их помещают в теплицу с температурой приблизительно 25 С до появления пятен на листьях. При оценке процента поражения поражение контрольного образца принимают за 100. Поражение листьев, обработанных испытуемыми соединениями, вычисляют по отношению к контрольному образцу, Результаты приведены в табл. 8,519109 14,.Таблица 8% поражения при Соединение 2,5 ррм 50 ррм 0 0,8 100 4 1 15 4 18 4 4 1 Необработанная земля ния проводят посев 25 зерен гороха сорта " Жив дет акоп Ке 6 чедоп" по концентрациям на литр земли. И табл. 9 приведено количество набухших зерен, сырой вес растений и поражение корней после действияо культуры в течение 3 недель при 22-25 С,Таблица 9 Количество дейст Количество вующего начала в здоровых зеСоединения литре земли, мг рен через 3недели 10 20 30 6 23 24 5 20 191 4 4 10 20 30 18 23 23 10 20 30 11 25 25 2-Оксопергидр о-фураниламид 2-(метоксикарбониламино)-бенэимидаэол-карбоновойкислоты 2-0 кс опергидр о-фУРаниламид 2- (изопропоксикарбониламино)-бензимидазол-карбоновойкислоты 2-Окс опергидро-тиениламид 2-(метоксикарбониламино)-бензимидаэол-кабоновой кислоты Зтилен,2-б исдитиокарбамат марганца (сравнительное)Контрольный образец ПентахлорнитробензолКомпостная мягкая земля П р и м е р 9, Мягкую (перегнойную) компостную землю заражают мицелием (грибницей) ИЬъосопа ьоГап 1 . После рав фф номерного перемешивания препарата с зараженной землей (препарат представляет собой 20% ный порошок) беэ времени выдержим 2-Оксопергидро-2-фураниламид2-(метоксикарбониламино)-бензимидазол-карбоновой кислоты 2-Окс опергидр о-фураниламид2- (этоксикарбониламино) -бвнзидазоп-карбоновой кислоты2-Оксопергидрсь-фураниламид2-(изопропоксикарбониламино)бенэимидазол-карбоновой кислоть 50 4 100 2е 214 Сырой весрастений,г Пораженокорней,