Способ депарафинизации дистиллятных нефтепродуктов

)фррЛи, -. ИСАНИЕ РЕТЕНИЯ ДИС- браром кгосяения икаци ел еред ст опиер тадиено-7000в расче етельство СССР0 С 73/24, 1966. ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ССС ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫ Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(71) Ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимических процессов им. академика Ю.Г.Мамедалиева(54) (57) СПОСОБ ДЕПАРАФИНИЗАЦИИТИЛЛЯТНЫХ НЕФТЕПРОДУКТОВ путботки их спиртоводным раствоамида, отделения образовавшекомплекса, промывки и разложкомплекса с последующей ректей выделенных парафинов, о тч а ю щ и й с я тем, что, сувеличения выхода парафинов,обработкой нефтепродуктов ракарбамида в них вводят этилеленэтилиденнорборненовый сопили этиленпропиленовый сополимили этиленпропилендициклоненвый сополимер мол. мас. 2400в количестве О, 1-0,2 мас, %те на нефтепродукт, 1247405Изобретение относится к нефтеперерабатывающей промышленности а именно к способу депарафинизации дистиллятных нефтепродуктов спиртоводным раствором карбамида, согласно которому наряду с низкозастывающими топливами получают и парафины, пригодные,для производства БВК,Известны способы депарафинизации нефтепродуктов карбамидом в кристаллическом состоянии с отделением твердой фазы на центрифугах, водным раствором карбамида, кристаллическим карбамидом с отделением твердой фазы на Фильтрах.Наиболее близок по технической сущности способ карбамидной депараФинизации в спиртоводном растворе карбамида, согласно которому нефтяное сырье смешивают с спиртоводным раствором карбамида, причем состав раствора (содержание карбамида концентрация спирта) и соотношение раствор;сырье зависит от содержания комплексообразуюших углеводородов в пепарафинируемом сырье и глубины депарафинизации. 10Депарафинированное топливо по завершению комплексообразования выделяют из реакционной смеси отстоем, Суспензию комплекса для удаления увлеченного депарафинированного продукта направляют на трехступенчатую противоточную промывку облегченной лигроиновой Фракцией. После промывки и отстоя с целью выделения раствора парафинов суспензию комплекса разлагают при 0-80 С.Спирт от депарафинированного топлива и раствора парафинов отмьвают40 .водой, затем водный спирт направляют на азеотропную перегонку, укрепление, после чего он вводится снова на стадию депарафинизации, Раствор парафинов поступает на ректификацию с целью выделения парафинов требуемого Фракционного состава Лигроиновая фракция после промьвки комплекса регенерируется и возвращается на стадию промывки комплекса.БООдним из недостатков процесса является невысокий выход целевых парафинов (60-70% от потенциала).Целью изобретения является увеличение выхода парафинов. 55Поставленная цель достигается тем, что в способе депарафинизации дистиллятных нефтепродуктов путем об работки их спиртовым раствором карбамида, отделения образовавшегосякомплекса, промывки и разложения егос поспедующей ректификацией выделенных парафинов, согласно изобретениюперед обработкой нефтепродуктов раствором карбамида в них вводят этиленпропилензтклиденнорборненовый сополимер или этиленпропиленовый сополимер или этиленпропилендициклопентадиеновый сополимер мол. мас. 2400 -7000 в количестве 0,1-0,2 мас.% врасчете на нефтепродукт.Указанные сополимеры получают следующим образом,Этиленпропиленовый сополимер получакт сополимеризацией этилена спропиленом в среде жидкого пропиленас использованием катализаторной системы, трихлороксиванадия ЧОС 11, в сочетании с сокатализатором диизобутилалюминийхлорид (ДИВАХ) или триацетилацетонатванадия, Ас Ч в сочетаниис диэтилалюминийхлоридом (ДИАХ) приусловиях:Температура,С +10 - -10Содержание этилена в жидкойфазе мол.% 4 - 5Соотношениекомпонентов каталитическойсистемы АЮЧ 3:1 - 10:1Затем полученный сополимер смол. мас, 60000-200000 подвергаюттермической деструкции при 360 фС иостаточном давлении 533 Па в течение10 минВ результате получают целевой продукт с мол. мас. 7000, содержащей 40 мол.% пропилена и 60 мол.%этилена.Этиленпропиленэтилиденнорборненовый сополимер получают сополимеризацией этилена с пропиленом в присутствии этилиденнорборнена в техже условиях, что и предыдущий сополимер. Последующую деструкцию сополимера проводят в течение 10 мин при370 С остаточном давлении 533 Па.Полученная добавка характеризуется следующими показателями:Содержание пропилена, мол. % 38Содержание этилена, мол. % 60Мол. масса 2400Содержание этилиденнорборнена,мас. % .22600 Депарафинизации подвергают дизель,ное топливо мангышлакской нефти, качество которого приведено ниже.Плотность, р812,1Фракционныйсостав, С НК10% перегоняется при 50% перегоняется при 90% перего 179 203 276 Этиленпропилендициклопентадиеновый сополимер получают сополимеризацией этилена, пропилена и дициклопентадиена и последующей деструкциейсополимера в тех же условиях, что ипредыдущие добавки.Деструкцию проводят при 370 фС втечение 15 мин при остаточном давлении 533 Па.Сополимер характеризуется следующими показателями;Содержание пропилена, мол. % 32Содержание этилена, мол. % 66МолекулярнаямассаСодержание дициклопентадиена,мол. % 2Способ осуществляют следующимобразом,Смесь раствора топлива и полимерной добавки в количестве О, 1-0,2%на сырье поступает в реакторный блок,где при снижении температуры от 6065 до 35 С протекает комплексообразование. По завершению комплексооб,разования из реакционной смеси отстоем отделяют депарафинированноетопливо, а суспензия комплекса поступает на трехступенчатую противоточную промывку лигроиновой фракцией,Лигроиновую Фракцию после прбмывкиотделяют, .а комплекс при 70-80 Сразлагают.. Спирт от депарафинированного топлива и раствора парафинов отмываютводой. Затем водный спирт направляютна регенерацию, после чего вновь вводят в процесс,После промывки раствор парафиновпоступает на ректификацию с цельювыделения парафинов требуемого фрак-.ционного состава, 331 347 О 5 П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 добавляют 0,2 мас, % на сырье тот же этиленпропиленэтнлиденнорборненовый сополимер. няется при96% перегоняется при 341КК перегоня 5 ется приВязкость при20 С, м/с 3,06 10Температурапомутнения, С -1Температуразастывания, С -8Содержание комплексообразующихуглеводородов,мас. % 34Коэффициент фильтруемости 1,08Поскольку депарафинизации подвергают высокопарафинистое дизельное20 топливо, используют спиртовой раствор карбамида следующего состава:Карбамид, мас. % 40Изопропиловыйспирт 70%-ной ком 25 центрации, мас. % 60Объемное соотношение раствор:сырье 2,5:1-4: 1Изобретение иллюстрируется следующими примерами,ЗО П Р и м е р 1. К навеске дизельного топлива 1000 г добавляют 0,1 вес.%этиленпропиленэтвлиденнорборненовыйсополимер с мол, мас. 2400.Топливо с полимерной добавкой смешивают с раствором карбамида (соот 35ношение раствор:сырье 3: 1) при 60 С.оПосле. чего реакционную смесь охлаждают до 35 С, причем время контактапри снижении температуры 25 мин, втечение последующих 5 мин контактиро-вание проводят при конечной температуре (35 С),Затем депарафинированное топливоотделяют отстоем, остатки изопропилового спирта отмывают водой.45Оставшуюся суспензию комплексапромывают лигроиновой фракцией при35 С. После отделения экстрактныхрастворов комплекс разлагают при80 С. Выделенный раствор парафинов. промывают водой и подвергают перегонке на лабораторной колонке привакууме с целью выделения целевыхпараФинов.1247405 Т а б л и ц а,1 1 оказатели Добавка по примеру Этиленпропиле- Э новый сополиме 1 дПрото тиленпропилен- тилиденнорборненовый сополиер (мол,мас.2400) тиленпропилен ициклопентади овый сополиме мол.мас.2600) Добавка депрессора,мас. % на,5:1 3: 3: Содержание комплексообразующих углеводородов в сырье мас, % 4 3 34 5П р и м е р ы 3 и 4. Проводятаналогично примеру 1, с той лишь разницей, что в навеске дизельного топлива 1000 г добавляют О, 1 и 0,2 мас. % на сырье соответственно этиленпропиленового сополимера с мол, мас, 7000. Данные примеров сведены в табл. 1П р и м е р ы 5 и б. Проводят аналогично примеру 1, с той лишь разницей, что к навеске дизельного топлива в количестве 1000 г добавляют О, 1 и 0,2 мас. % на сырье соответственно этилендициклопентадие-. новый сополимер с мол. мас. 2600. Для доказательства преимуществ спо. соба согласно изобретению проводят депарафинизацию того же сырья без добавления полимерных добавок (примеры 7, 8). Результаты опытов приведены втабл. 1,Как видно из данных табл. 1, добавка этиленпропиленовых сополимеров цри депарафинизации дизтопливпри прочих равных условиях обеспечивает более глубокую депарафинизацию,а следовательно, увеличивает выходпарафинов. 6Так, при соотношении раствор: сырье как 3: 1 без добавки депрессатора в комплекс с карбамидом связывается 62,9% парафина от потенциала, с введением 0,1% сополимеров увеличивается количество парафинов, связавшихся в комплекс, до 66-74% от потенциала, Сопоставление опытов с добавкой этиленпропилендициклопентадиенового сополимера в количестве 0,2 вес. % на сырье и без добавки депрессатора указывает на то, что почти при одинаковой глубине депарафинизации выход парафинов от потен- циала соответственно 79,4 и 78,8), соотношении раствор:сырье в первом случае 3:1, во втором 4;1, т.е, с добавкой депрессатора при одной и той же загрузке по реакционной смеси производительность по сырьь может бьггь увеличена в среднем на 25%.В табл. 2 приведено качество депарафинированного топлива, в табл. 3 - хроматографический анализ целевых парафинов при введении добавок в процесс и без добавок.Данные по составу парафинов указывают на то, что введение полимерных добавок не ухудшает качества парафинов..Продолжение табл Показатели Добавка по примеру мо 6 8 3 Депарафинированное топлив-35 н/п -Зг -З 0 35 н/п 3 Температура зас ывания,ф С -46 4 48 -48 Содержание комплексообразующих углеводородов, мас.Х 9 2,6 7,0 6,89,.0 мас. Х исходно 27,2 22,5 2 254 2 0 сь п 0 7 72,тенци Иатериальньбаланс, % ято Исходи топлив 0 9 9,9 9 9 99,0 0,1 2 обав О 0 10 100 О 10 Получено: емпераура по- утнения арафины, свяавшиеся вомплекс тиленпропилен- тилиденнорборненовый сополиер (мол.мас.2400) Этиленпропиле- Этиленпропилен- Протновый сополиме дицикл е(мол.мас.7000) новый ер опентадисополимас.2600 6,20 73,50 74,10 79, 4010 1247405 Показатели Добавка по примеру Этиленпропилен дициклопентади новый сополиме (мол.мас.2600) Этиленпропиленовый сополимер,7 3 239 , 20,6 22,6 7 2 23 19,Промежуточная Фракция и потери 10 00 10, 00 100 00 0 ечан е. Выход цел завшихся парафино держание 0,5 мас. П вых па арафнн с цель аромат афинов взас еньше, т отго я гот получееских вод а. 2 Таба аюиее С добавкой этиленпро- пилендицик- лопентадие.о прототи пример 7) оказатели нового сополимера (пример 1) ав а Плотность Я 816,6 7 р 2 фракционныйосостав, С: Депарафинированноетопливо Целеваяфракцияпар афино,0 10,0 00 100 178 205 Продолжение табл. 1 10,0 10,5100 100 чем количество свки головной фракциивой продукции с сродов не более,27 3,8 0,70 3 7,86 Температура помутнения, СТемпература застывания, фС Кинематическаявязкость при 20 С,м /с Общее содержаниесеры, % Содержание механических примесей Содержание фактических смол,мг/100 мп топлива 2П о олжение табл.2,Отсутствует Отсутствует Таблица 3,8 4,1 999 нов О,б 9 риме ких лев родов, мас. % 4 б Составитель Л.И Техред И.Гайдош ва Корректор А.О Редактор М.Келеме 82 Заказ 4079/2 ТиражВНИИПИ Государпо делам изо13035, Москва, Же ве ен 5, Ра изводственно-"полиграфическое предприятие, г. Ужго Проектна Содержание аро- матичес 17,09 13,50 Подписнго комитета СССРй и открытийшская наб., д. 4/5