Способ получения арилхлорформиатов

(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛХЛОРФОРМИА 1 ОБ путем взаимодействия фенола общей формулы 1ОНО.; - 5йгде В 4 - Н, Ме, МО 2;В 2 - Н, ИО 2, С 1-С 4-алкилкарбониламино, С 1, С 1-С 4-алкоксикарбониламино, 3,.3 диалкил-(С 1-С 4)-уреидо, бензоиламино,фенилацетиламино;Яз Н, С 1, ОН, Ст С 12-алкил, Р 11, ОРЬ,С 1-С 4-алкокси, Вг, С 1 - Сб-алкилкарбониламйно;Й 4 - Н, Ме;В 5 Н, КО 2, МеВб - Н, О;В 1. 82 - приконденсированный остатокбензола;А - кислород, алкилен-С 1-С, циклоаллористо ем, что, ого про енсифи атализа ого пир лоргидр екс с фо ы 111в присутствии катализатора в м растворителе при нагревании ным удалением обоазующегося ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОВЕДОМСТВО СССР1 ГОСПАТЕНТ СССР) го водорода, отлич а ющи йс я . целью повышения выхода целедукта, упрощения технологии и инкации процесса, в качестве тора используют М-окись замещенидина общей формулы 1 или ее ат общей формулы 11, или ее компс еном состава 2: 1 общей формугде й - Н, Ме; В - Н, Ме, Е 1, РКАс; Б 2 - Н, Ме, Ет, изо-Рг, Р 1, Ас;мет3.5 ( Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения химических средств защиты растений. Описанные соединения также находят применение в качестве полупродуктов для фармацевтической промышленности и при получении пластмасс.Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта, упрощение технологии и интенсификации процесса,П р и м е р 1, В реактор, снабженный термостэтирующей рубашкой, мешалкой, термометром, обратным холодильником и трубкой для ввода Фосгена, загружаот 144 г (1 моль) 1-нафтола, 300 мл хлорбензола и реакционную массу насыщают Фосгеном при температуре 60 оС, после чего добавляют раствор 3 г (0,027 моль) М-окиси-метилпиридина (2,7%) в 50 мл хлорбензола, Подачу фосгена осуществляот непрерывно 20 в течение 2,5 ч со скоростью 30 г/ч, Затем избыточный фосген удаляют из реакционной массы продувкой азотом, После отгонки раствори. геля в вакууме из растзора выпадал. ет белый мелкокристаллический гигроско пичный комплекс состава; 1 моль Фосгена на 2 могь К-окси-метилпиридина. который после Фильтрации оггять может быть использован в качестве катализатора. Ф льтратли представляет собой 1-нафтилхлор 1 ормиат, Выход 204 г (99,3%) содержание основного вещества 98%.П р и и е р 2, 4,4 г (О:014 моль) комплекса, полученного в примере 1. растворя,от в 350 мл хлорбензола, добавляют 144 г 1 35 моль) 1-нафтола и аналогично примеру 1 подвергают взаимодействию. с Фосгеном, Выход 1-нафтилхлорформиата 203,5 г(99%), содержание основного вещества 98%, Осадок после Фильтрации снова мокет исполь зовэться в качестве катализатора при фосгенировании. ый про-Катализатор. г ( ь) П р и м е р 3. В прибор, оп "санный в примере 1. загружают 94 г ( г 1 оль) Фенола.200 мл че 1 ыреххлористого уг герода, реакционную смесь насыщают 4 осгеном при 60"С и добавляют раствор 2,5 г (0,026 моль) И-окиси пиридина (2,6%) в 20 мл четырех- хлористого углерода. Подачу Фосгена осуществляют непрерывно в течение 3 ч со скоростью 30 г/ч, Выделение фенилхлорформиата осуществляют аналогично примеру 1. Выход целевого продукта 153,5 г (98,1%) при чистоте 98%,П р и м е р 4, Реакцию проводят, ка: зто описано в примере 3, но в качестве катализатора используют 3,5 г (0,026 моль) хлоргидрата К-окиси пиридина (2,6%), Выход целевого гродукта 154,8 г (98,2/,) при чистоте 98%.П р.:л м е р 5, Растворя,:от 2,5 (0,026 моль) К-.окиси пиридина в 10 мл бензола и вводят 2 г фосгена при комнатной температуре. При атом выпадает белый кристаллический Осадок комплекса состава 0.5 моль фосгена на 1 моль М-окиси пиридина. Бензол с избытком фосгена отгоняют в вакууме, а остаток используют в качес гве катализатора, как описано в примере 3 Выход целевого прсдукта 154.2 г ,98,1 ) при чис, оте 98,4,П р и м е р ы 6-64, Реакции проводят, как это описано в примерах 1, 4. 5, Загрузки Фенолов. катализаторов и растворителей. воемя и температура процесса, а также выУод целевого продукта приведены в таблице.Составитель И. КовалевРедактор Г; Герасимова Техред М.Моргентал Корректор О, Густи Тираж Подписное НПО "Поиск" Роспатента113035. Москва, Ж-З 5, Раушская наб 4/5 Заказ 3183 Производственно-издательский комбинат "Патент. г. Ужгород. ул.Гагарина, 101" На одну гидроксильную группу фенола в пересчете на М-окись замещенного пиридина,