Способ получения бромсодержащей эпоксидной композиции

ZIP архив

Текст

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветсннхСоциалистическихРеспублик и 952917(22) Заявлено 31. 03. 80 (21) 2901230/23-05с присоединением заявки Мо 151) М. Кл.з С 08 1 63/02 Государственный комитет СССР по лелам изобретений н открытийДата опубликования описания 3. А. Зубкова, Б. И. Итина, Л. Я. Мошинский, А. Е. Батог,Ю. Я, Мещеряков; И. Н. Мелешко, М. А. Магомедова, Г. Ф. Пологов,С, В. Козленков и М. М. Кручинин3(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БРОМСОДЕРЖАЩЕй эпоксидной композицииИзобретение относится к способам пполучения бромсодержаших эпоксидных композиций, применяемых для создания негорючих полимерных материалов.Известен способ получения бромсодержащих эпоксидных композиций (БЭК), которые обладают антипиренными свойствами, заключается в конденсации диили полифенола с известным диэпоксидным соединением в-присутствии аминного катализатора. Бромсодержаний полифенил конденсируют с диэпоксидным соединением при 80-180 С в присутствии ниэкокипящего третичного амина (триметиламина, триэтиламина). После исчерпания Фенольных гидроксилов большую часть летучего амина удаляют в вакууме, При этом образуется БЭК, состоящая из исходного диэпоксидного соединения, бромсодержащего аддукта, разветвленных продуктов уплотнения эпоксидных соединений и остаточного количества третичного амина. Далее в состав полученной БЭК вводят отвердитель, дисперсный, волокнистый или текстурный наполнитель, а также спец- добавки, улучшающий внешний вид техЭ нологические и другие показатели композиции. Полученную таким образом термореактивную композицию используют в качестве клея, связующего для слоистого пластика, препрега и т.д,К достоинствам известного способа5 получения БЭК можно отнести их простоту, невысокую энергоемкость - конденсация бромсодержащих фенолов сэпоксидно-диановыми смолами в описанных условиях заканчивается за 2-5 ч.Первые БЭК.хорошо совмещаются с употребительными отвердителями, даютустойчивые растворы в полярных Органических растворителях и эфФективныкак антипиррены и самостоятельно,и в смеси с эпоксидными смолами, несодержащими галоидов 111,Недостатком.известных способовполучения БЭК является тср, что взятые в качестве катализатора третичныеамины не обеспечивают селективногокатализатора. В результате," нарядус целевым аддуктом бромсодержащегоФенола образуется до 50 разветвленных продуктов каталитического уплотнения эпоксидных соединений. Крометого, получаемые по известным способам БЭК нестабильны во времени,Кроме того, получаемые БЭК характеризуются повншенной вязкостью, хуже.пропитывают йаполнитель, имеют значительные разбросы показателей качест 952917ва. В процессе хранения такие БЭКизменяют свой состав, причем умень-шается содержание эпоксидных групп,еше больше увеличивается их вязкостьи ухудшается растворимость в органических растворителя. Эти недостаткиделают такие композиции мало пригод"Мыми для практического использования. Наибопее близким по техническойсущности к предлагаемому является щспособ получения БЭК, заключающийсяв том, что в качестве бромсодержащего Фенола берут наиболее доступный3,3 ,5,5 -тетрабром,4 "диоксидибенилпропан (тетрабромдиан, или ТБДФП)4 5В качестве диэпоксидного соединенияиспользуют диглициднье эфиры бисфенолов, например дигдицидный эфир диФенилпропана, Конденсацию компонен тов проводят при 100-180 С в присутствииОнелетучего катализатора-четвертичнойФосфониевой соли, например метилтриФенилфосфоний иодида. При этом соотношение Фенольных гидроксилов и эпоксидннх групп берут равнгдм 1 г 2, Конденсацию компонентов ведут до практического исчерпания фенольных гидроксилов, в результате получают смесь,состоящую из бромсодержащего аддукта, разветвленных продуктов его уплотнения и четвертичной Фосфониевой 30соли. Этот суммарный продукт конденсации смешивают с эпоксидно-диановойсмолой при соотношении массовых долей от 70:30 до 60:40, Получают БЭКОНсодержащую следующее количество компонентов, %:Зпоксидно-диановая смола 29,8-29,1Аддукт бромсодеряащегобисфенола 41,7-29,1Продукты каталитического 40уплотнения эпоксидныхсоединений 27,8-38,8Четвертичная фосфониевая соль 0,7-3,0Полученную целевую бромсодержащуюэпоксидную композицию растворяют ворганическом растворителе, вводят отвердитель и используют для полученияпрепрега и далее негорючего слоистого пластика,К достоинствам известного способаможно отнести его простоту, доступность сырья, воэможность получениянекристаллизующих БЭК, которые обеспечивают образование полимерных материалов, сочетающих негорючесть сотлич ной химстойкостью, достаточно высокими прочностными и теплофизическимипоказателями 21 .Одйако выход целевого аддуктаТБДФП не превышает б 53, а содержание 60разветвленных продуктов каталитическогоуплотнения в смеси достигаетпочти 40, поэтому свойства получаемых известних эпоксидных композицийнестабильны, в частности имеет место значительное колебание содержанияэпоксидных групп в свежеприготовленной БЭК, а ее вязкость при 80 С колеблется в пределах 5,0-50 Па с. Кроме того, получаемые известные БЭКимеют малый срок хранения - сохраняют технологические свойства и хорошую растворимость всего в течение,3-4 дн. Это создает значительные технологические трудности при переработке таких БЭК,Цель изобретения - повышение жизнеспособности БЭК при хранении.Эта цель достигается тем, что .согласно способу, включающему взаимодействие ТБДФА с диэпоксидным соединением в присутствии катализатора, в качестве катализатора берут поли- кислотное основание Манниха, а совмещение диэпоксидного соединения ТБДФП и основания Маннихапроводят при 80-180 С в течение 2-"14 ч и компоненты композиции берут в следующих мольных соотношениях:Диэпоксидное соединение 2,0ТБДФП 0,9-1,1, Поликислотное основаниеМанниха 0,01-0 р 05Способ осуществляют следующим образом.Рассчитанные количества диэпоксидного соединения, ТБДФП нагревают до 80-120 С, выдерживают до полной гомогенизации. В гомогенную массу вво-. дят необходимое количество основания Йанниха и при переглешивании выдерживают в течение 2-14 ч, постоянно контролируя содержание эпоксидных групп в смесиТемпература процесса может быть 100-180 С в зависимости от природы и реакционной способности диэпоксидного соединения. Нагрев реакционной массы прекращают после достижения такого содержания эпоксидных групп, которое соответствует 90-98-ной степени конверсии гидроксильных групп ТБДФП. Конденсацию компонентов проводят либо в массе, либо в подходящем растворителе - ксилоле, этилцеллюлозе, диметилфор; мамиде и др. В результате получают БЭК в виде мягкого или твердого хРУпкого смолоподобного вещества, а при проведении конденсации в растворе в виде прозрачного раствара, пригодного для использования в составе связующих для "сухого" метода изготовления слоистых пластиков.Согласно предлагаемому способу используют любые диэпоксидные соединения и бифункциональные эпоксидные смолы, Однако с точки зрения чистоты конечной БЭК и ее жизнеспособности, наилучшие результаты получают при использовании технически чистых продуктов, таких как диглицидный эфир дифенилпропана, диглицидные эфирырезорцина, гидрохинона, фталевой и терефталевой кислот, циклоалифатические диэпоксиды, например эпоксидныесмоли марок УПи УП, полиэпихлоргидриновый олигомер маркиЭи др. 5В качестве аминовых катализаторовиспользуют основания Манниха на основе Фенолов, такие как 2,4;б-трисв(диметиламинометил)-Фенол (УП/2).2,4-бис(диметиламинометил)-о-крезол,2-(диметиламинометил)-фенол (УП/3),3,3 ,5,5 -тетракис-(диметиламиномеС Ртил) -дифенилпропан, 2 (УП 0628) и другие аналогичные соединения 3 и 4.Предлагаемый способ получения БЭК 15обладает такими же достоинствами каки известные - способ прост, позволяет использовать широкий класс диэпоксидных соединений и оснований Манниха, в том числе выпускаемых промышленных продуктов, обеспечивает получение некристаллизующихся БЭК, полимерные материалы на основе которыхсочетают негорючесть с высокими прочностными, теплофизическими показателями и хорошей химстойкостью. Однаков противоположность известным. способам выход целевых бромсодержащих продуктов достигает 80-88, а срок хранения получаемых композиций более 3-хмесяцев.Такой эффект достигается за счеттого, что в процессе образуется солеподобное эпоксидное соединение (СЭС),играющее роль латентного ускорителя.Это соединение, которое легко выделить осаждением из целевой БЭК, можетбыть синтезировано в чистом виде.СЭС синтезированы конденсациейТБДФП с диэпоксидным соединением(при мольном соотношении 1:1 до 4050-ной степени конверсии с последующим высаждением из ацетонтолуольного раствора,, Физико-химические показатели СЭСприведены в табл. 1. 45Приведенные в табл. 1 соединения синтеэированы из ТБДФП и:1. диглицидного эфира дифенолпропана 2,4,б-трис-(диметиламинометил)-фенола (УЛ/2);2. диглицидного эфира резорцина (УП), 2-(диметиламинометил)-Фенолат3. диглицидилфталата (ДГФ), ускорителя .УП/2;4, 3,4-эпоксигексагидробензилового .эфира 3,4-эпоксигегсагидробензойной кислоты (УП), 3, 3,5,5 -тертакис-(диметиламинометил)-дифенилопропана,2 (УП); . 60 5.,диглицидилового эфира 1,1-бис-(оксиметил)-циклогекс-ена (УП 650 Д)у6. диглицядинанилина и ускорителя УП/2. 65 Охарактеризованные в табл. 1 СЭС представляют собой новые вещества, проявляющие типичные свойства латентных ускорителей. Однако полезность этих соединений вне предлагаемого способа сомнительна. СЭС синтезируют с выходом 52-67, а эффект при синтезе БЭК они дают аналогично каталитической системе ТБДФП-основание Манниха. Кроме того, в чистом виде эти соединения неустойчивы и подвергаются самоконденсации на холоду, теряя раст- воримость в течение 3-4 дн. В состав полученной БЭК вводят отвердитель, наполнители и спецдобавки. После отверждения такой термореактивной эпоксидной композиции получают полимерный материал, обладающий антипирренными свойствами, хорошей прочностью, теплостойкостью и отличной химстойкЬстью. По этим показателям полимерный материал на основе БЭК по предлагаемому способу не уступает свойствам известного эпоксиполимера.П р и м е р 1. В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, одновременно загружают 1000 г эпоксидной смолы ЭД. представляющей собой технический диглицидный эфир дифенолпоопана с содержанием основного вещества 99,21, 794 г ТБДФП и 1600 г этилцеллозольва. Реакционную массу нагревают до 80-900 С и перемешивают до полной гомогенизации. В гомогенный раствор вводят 3,2 г и 2,4,б-трис-(диметиламинометил)-Фенола (0,025 г-экв на 1 моль ТБДФП) в виде раствора в 194 г этилцеллюзольва. Температуру реакционной массы повыШают до 140 + 5 С и выдерживают при этой температуре примерно б ч постоянно через каждые 30 мин определяя содержание эпоксидных групп в смеси. Нагрев реакционной массы прекращают при содержании эпоксидных групп 7,4 (в пересчете на сухой остаток). Такое значение содержания эпоксидных групп соответствует 94,3-ной конверсии фенольных гидроксилов ТБДФП. Получают 3601 г (практически 100 от загрузки) 50-ного раствора БЭК. Состав и физико-химические показатели синтезированной БЭК даны в табл. 2.П р и м е р 2, В условиях примера 1, конденсируют 1000 г диглицидного эфира резорцийа с содержанием эпоксидных групп 35,8 и 1132 г ТБДФП в 2000 г этилцеллозольва при добавлении раствора 4,7 г 2-(диметиламинометил)-фенола (0,014 г-экв на 1 моль ТБДФП) в 132 г этилцеллозольва. Реакцию останавливают при содержании эпоксидных групп, равном 8,65 (в пересчете на сухой остаток), что соответствует 96,8 степени конверсии фенольных гидроксилов ТБДФП. Получают 4268 г 50-ного раствора БЭК, состав и Физико-химические показатели которой приведены в табл.2,П р и м е р 3. В условиях приме ра 1, конденсируют 1000 г диглицидного эфира Фталевой кислоты с содержанием эпоксидных групп 26,8 и 763 г ТБДФП в 1700 г этилцеллозольва при добавлении 6,3 г 2,4,б-трис- Ю в (диметиламинометил)-Фенола в 70 г этилцеллозольва, (0,05 г-экв на А моль ТБДФП). Реакцию останавливают при содержании эпоксидных групп, равном 9,0 (в пересчете на сухой 5 остаток), что соответствует 93-ной степени конверсии Фенольных гидроксилов ТБДФП. Получают 3538 г 50-ного раствора БЭК, состав и физико-химические показатели кото рой приведены в табл. 2.П р и м е р 4. В условиях примера 1, конденсируют в массе 1000 г технически чистого 3,4-эпоксигексагидробензилового эфира 3,4-эпоксигек-у 5 сагидробензилового эфира, 3,4-эпоксигексагидробензойной кислоть (эпоксидная смола УП) с содержанием эпоксидных групп 28,8 и 1002 г ТБДФП в присутствии 10 г 3,3, 5,5- тетракис-, (диметиламинометил) -дифенилолпропана,2 (0,05 г-экв на 1 моль ТБДФП), Реакцию останавливают при содержании эпоксидных групп, равном 7,3, что соответствует 90-ной степени конверсии Фенольных гидроксилов ТБДП. Получают 2003 г твердой хрупкой смолообразной БЭК (99,6 от загрузки). Состав полученной композиции и ее Физико-химические свойства приведены в табл. 2.1П р и м е р 5. В условиях примера 1, конденсируют в массе 1000 г технически чистого диглицидного эфира 1,1-бис-(оксиметил)-циклогекс-З- -ена (эпоксидная смола уПД) с содержанием эпоксидных групп 27,9 и 882 г ТБДФП в присутствии 3,8 г 2,4,6"трис-(диметиламинометил)-резорцина (0,025 г-экв на 1 моль ТБДФП). Реакцию останавливают при содержании эпоксидных групп 7,8, что соответствует 94,6-ной степени конверсии фенольных гидроксилов ТБДФП, Получают 1883 г мягкой смолообразной БЭК, свойства и состав которой даны55 в табл. 2.П р и м е р б. В условиях примера 1, конденсируют в массе 1000 г технически чистого диглицидинанилина с содержанием эпоксидных групп . 60 37,4 и 1183 г ТБЛФП в присутствии 4,8 г ускорителя уП/2 (0,025 г-экв на 1 моль ТБДФП), Степень превращения по фенольным гидроксилам доводят до 95. Получают 2138 г мягкой смолоподобной БЭК, состав и Физико-химические свойства которой приведены в табл. 2.П р и м е р 7, В условиях примера 1, конденсируют в массе 1000 г диглицидилового эфира олигоэпихлоргидриндиола (эпоксидная смола Э) с содержанием эпоксидных групп 25,7 и 813 г ТБДФП в присутствии 7,0 г 2,4,6-трис-(днметиламинометил)-резорцина (0,05 моль на 1 моль ТБДФП).Степень превращения по фенольным гидроксилам доводят до 90. Получают Я 820 г вязкой смолообразной компози- ции, состав и Физико-химические свойства которой приведены в табл.2,П р и м е р 8.(контрольный опытпо примеру 1 с известным катализатором), В условиях примера 1, конденсируют 1000 г эпоксидной смолы ЭД,794 г ТБДФП, в присутствии 14,7 гметилтрифенилфосфоний иодида(0,025 г-экв на 1 моль ТБДФП) в растворе 1810 г этилцеллюзольва. Получают3604 г 50-ного раствора эпоксиднойкомпозиции(99,6 от загрузки), Со -держание эпоксидных групп 6,2 (в пересчете на сухой остаток), восстави физико-химические свойства полученной БЭК приведены в табл. 2.П р и м е р 9.(контрольный опытпо примеру 2 с известным катализато-ром)В условиях примера 2, конденсипуют 100 г диглицидного эфира резорцина, 1132 г ТБДФП, в присутствии11,8 г метилтрифенилфосфорний иодида(О, 01 4 г-экв на 1 моль ТБДФП) в .растворе 2145 г этилцеллоэольва. Получают 4263 г 50-ного раствора эпоксидной композиции (99,4 от загрузки).Содержание эпоксидных групп 7,4(в пересчете на сухой остаток). Состав и физико-химические свойства.полученной БЭК приведены в табл. 2.П р и м е р 10 (контрольный опытпо примеру 3 с известным катализатором),.,В условиях примера 3, канденсируют 1000 г технически чистого диглицидилфталата, 835 .г ТБДФП, в присутствии 28,5 г метилтрифенилфосфонийиодина (0,046 г-экв на 1 моль ТБДФП)в растворе 1865 г этилцеллозольва.Получают 3699 г 50-ного раствораэпоксидной композиции (99,2 от загруз.ки). Содержание эпоксидйых групп 6,5(в пересчете на сухой остаток). Состав и физико-химические свойства полученной БЭК даны в табл. 3.П р и м е р 11 (испытание бромсодеражщих эпоксидных композиций попримерам 1,2 и , а также соответствующим контрольным опытам по примерам 7, 8, 9 и 10). На 100 г раствораБЭК берут смесь 4,4 -диаминодифенилметана и 4,4 -диаминодифенилсульфона952917 10 Таблица 1 Соединение Показатели 1 23456 Аморфный порошок серовато-белого цвета Внешний вид и цвет Содержание эпоксидных групп,найдено 4,55 4,57 4,49 4,60 521 4,12 вычислено4,69 4,72 4,73482 535 4,42 Содержание брома,34,44 34, 87 Э 4, 88 3567 3790 32,03 32,85 найденовычислено 34,87 35, 11 35, 14 35, 84 3317 Содержание азота,1,35 1,47 1,43 1,47 1,52 2,28 найдено Молекулярная масса криоскопияв ДИСО): 1007 288 Э 3875 2877 2694 3118 найденовычислено 2918 917 2731 3638 2675 2512 Растворимость Растворимы в феноле, диметилсульфоксиде, бутаноле и метилэтилцеллоэольве Нерастворимы в воде, бенэоле, толуоле, ацетонеи эфире Растворимость Выход,от теоретического 52,4 55,1 67,0 62,5 58, 3 559 Время, необходимое для увеличениявязкости смолы ЭДна 20 2ускорителя), сут гго 204 301 256 200 188 Время желатиииэации системы ЭД- диамннодифенилметаи (стехиометрия)- ускоритель (2), мин 32 52 47 40 48 и р и м е ч а н и е. В состав эпоксидной смолы эдускоритель введен в виде50-ного раствора в диметилсульфокислоте, время желатиниэации определено при 80"С, для системы ЭД-диаминодифенилметан время желатиниэации составляет 88 мни. стехиометрии и 1 г отвердителя УП/Зр (50%=ного раствора комплекса трехфтористого бора с бензилами-. ном в диэтиленгликоле). Содержание компонентов указано в табл. 3. Компоненты перемещают при 60-70 ф до5 получения однородного раствора. Полученным раствором эпоксидного связующего пропитывают стеклоткань марки Эс замасливателем "Волан", листы стеклоткани сушат при 90-1000 с в 10 течение 5-7 мин, во всех случаях по-. лучают прозрачный, без отлипа, одно-родный препрег. 10 листов препрега,размером 300 х 300 ь".м, обкладывают с двух сторон латунной фольгой марки 5 .ТСи прессуют при удельном давлении 30 кг/см- и 160-170 уС в течение 60 мин. Получают фольгированный диэлектрик, свойства которого приведены в табл. 3. 20Из приведенных в табл. 2 данных видно, что синтезированные по предлагаемому способу БЭК на. 86-99 состоят из целевых продуктов - бромсодержащего аддукта заданной структуры. СЭС и исходного эпоксидного соединения,Данный способ обеспечивает получение эпоксидных композиций с высоким выходом целевых олигомеров заданной структуры, а конечные БЭК обладают жизнеспособностью и мало изменяют свои технологические и физико-химические свойства в течение 3-х месяцев хранения при комнатной температуре.В табл. 4 даны свойства фольгированных стеклопластиков, полученных с использованием термореактивных композиций по примеру 11.Из приведенных данных видно, что эти стеклопластики имеют примерно равные показатели, однако разбросы результатов испытаний меньше в случае использования БЭК по предлагаемому способу.Сопоставление физико-химических показателей предлагаемого и известных способов приведено в табл. 5.952917 12 таблица 2 Компоненты, Ф н свойства ВЭК12 ) 3 Пример1 7 В 9 10 85,4 84,3 82,8 88,0 83,3 86,1 80,1 67,1 62,3 58,0 2,1 1В 2,6 30 2,0 16 2,5 34 3,3 37 Нет Нет Нет Нет Нет Нет Нет Нет Нет Нет 105 125 109 06 127 101 134 291 340 393 2,0 .1,4 3,7 8,4 2,0 2,025,8 30,9 26,6 27,9 27,4 31, 7,4 8,7 9,0 7,8 6,2 7,4 4,04 35В 25 б 29,5 26 к 1 65 Эпоксидные группы Эпоксидные группы послевыдерхки при комнатнойтемпературе в течение 1 мес 3 мес 7, 4 8,6 8, 5 7, 3 7,5 8,9 7,6 Эахелатинирован7,2 8,2 8,0 7,0 7,1 8,6 7,2вязкость 50"ного растворав целлоэольве, Ива фс, послевыдерхки в течение 1 мес 3 мес 1200 1330 1120 940 1500 1200 1080 1560 1530 1610 1300 1520 1640 1560ф к Дано суммарное количество галоида (брома и хлора),Е Содерхание галоида и зпоксидных групп для ВЭК, полученных в растворе, даны в пересчете на сухой остаток,Таблица 3 1 Х Компоненты БЭК 5,0 3,5 4,1 3,6 Смесь аминов (4:6)Отвердитель УП/Зр 0,5 0,5 0,5 0,5 Т а блица 4 Показатели стеклопластика 10 Прочность сцепления фольгис диэлектриком, г/3 мм Стойкость к воздействиюрасплавленного припоя, с 120 120 120( Р 1015) В ФОлигомер заданной структуры,Исходный дивпоксндтвдфпРазветвленный олигомер Тангенс угла диэлектрическихпотерь,при 25 С (частота10 с Гц) Тангенс угла диэлектрическихопотерь при 100 С .952917 14 13 Таблица 5 СпособГ Показатели и состав, Ъ;получаемой БЭК ПредлагаемыйИзвестный Соотношение фенольныхи эпоксидных группТемпература процесса,С 1:2 0,9-1,1:2,0 80-180 80-180 Применяемый катализатор Четвертичные фосфониевыесоли. например метилтрифенилфосфоний йодид Диметиламинометилпроизводные фено-.лов, ди-.и полифенолов (основанияМанниха) Доступность катилазатора Технический продукт Трудно доступен Глубина конденсации пофенольным гидроксилам,/о Практически 100 90-98 Исходное эпоксидноесоединение 2,7-3,4 1,6-3,0 Олигомер заданнойструктуры 58,0-67,1 29,1-39,3Отсутствует3-4 дн,80,1-88,0 0,6-13,4 1,4-8,4 Разветвленный олигомерСЭС жизнеспособность Более 3-х мес. Имеет место значительныйразброс значений эпоксидных групп, вязкости и др. Свойства препрета на БЭК Сухой, без отлипаматериал, стабильный при хранениив течение более3-х мес.Прочный материал схорошим сцеплениемфольги и диэлектрика, самозатухающий Сухой, без отлипа материал,стабильный при хранениив течение 10-15 дн. Свойства стеклопластикана основе БЭК Прочный материал с хорошимсцеплением фольги и диэлектрика, самозатухающий ВНИИПИ Заказ 6206/41 Тираж 514 ПодписноеЪ Филиал ППП "Патент", г.ужгород,ул.Проектная, 4 Стабильность показателей Стабильны Формула изобретенияСпособ получения бромсодержащей эпоксидной композиции, включающий взаимодействие тетрабромдиоксидифенилпропана с диэпоксидным соединением в присутствии катализатора, о тл и ч а ю щ и й с я тем что, с целью повышения ее жизнеспособности, в качестве катализатора берут поли- кислотное основание Манниха, а совмещение диэпоксидного соединения тетрабромдиоксидифенилпропана и основания Манниха проводят при 80-180 С в течение 2-14 ч. и компонентыкомпо- зиции берут в следующих мольных со отношениях: Диэпоксидное соединение 2,0Тетрабромдиоксидифенилпропан 0,9-1,1Поликислотное основание Манниха 0,01-0,05Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент С 1 Ж Р 3058946,кл. 260-42, опублик. 1962.2. Патент США 9 4075260,кл. 260-830, ТИ., опублик. 1978(прототип) .3. Авторское свидетельство СССРР 245797, кл, С 07 С 87/00 1969.4, Авторское свидетельство СССРМ 407885, кл. С 07 С 91/44, 1973.

Смотреть

Заявка

2901230, 31.03.1980

ПРЕДПРИЯТИЕ ПЯ В-2304

ЗУБКОВА ЗИНАИДА АНДРЕЕВНА, ИТИНА БЕТЯ ИЦКОВНА, МОШИНСКИЙ ЛЕОНИД ЯКОВЛЕВИЧ, БАТОГ АНАТОЛИЙ ЕГОРОВИЧ, МЕЩЕРЯКОВ ЮРИЙ ЯКОВЛЕВИЧ, МЕЛЕШКО ИННА НИКОЛАЕВНА, МАГОМЕДОВА МАМЛАКАТ АТАБЕКОВНА, ПОЛОГОВ ГИМН ФЕДОРОВИЧ, КОЗЛЕНКОВ СЕРГЕЙ ВЛАДИМИРОВИЧ, КРУЧИНИН МИХАИЛ МИХАЙЛОВИЧ

МПК / Метки

МПК: C08L 63/02

Метки: бромсодержащей, композиции, эпоксидной

Опубликовано: 23.08.1982

Код ссылки

<a href="https://patents.su/7-952917-sposob-polucheniya-bromsoderzhashhejj-ehpoksidnojj-kompozicii.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения бромсодержащей эпоксидной композиции</a>

Похожие патенты