Полимерная композиция

Союз Советсва Сониалмстищеских Республик(22) Заявлено 01.10. 74 (21) 2071900/О 51) М. Кл. С 08 1. 23/08С 08 К 5/12 23) Приоритет - (32) 01.10.7 ЗЬеудеротюнцй комитет СССР ао делам иеооретений н открытий(31) 4023 331 С Опубликовано 30. 01. 82,Бюллетень . 4 53) УДК 678.742. .2-13.04 (088.8) ата опубликования описания 30,01.8 ИностранцыЭлпху Дж. Аронофф (США) и Кью(72) Авторы изобретен и Иностранная фирмаэшнл Стандарт Электрик 71) Заявител"И 4) ЦОЛИЯЕРНАЯ КОЬП 103 ИЦИЯ Изобретекомпозициям остью к де о ие относ иям при высоких я к сшивающимФторуглеродныхлиалиловых.ислот.композиции температурах.Наиболее близкой по технической сущности является композиция на основе Фторуглеродного полимера и в качестве сшивающего агента смесь двух полиаллиловых эфиров поликарбоновой кислоты, один из которых представляет собой диаллиловый эфир дикарбоновой кислоты, а другой - эфир карбоновой кислоты, имеющий три карбоксильные группы (21 .Недостаток этих композиций заключается в том, что они также обладают недостаточной стойкостью к деформациям и эластичностью.Цель изобретения - повышение эластичности Й стойкости к деформациям.Для достижения поставленной цели полимерная композиция на основе основебавкой пбоновых ов с ров поли Известнь полимерны оруглерод эфиров ди н нове х полиме арбоновых и диаллсло овых одержа- карбопо Фторуглероднощая полиаллил вой кислоты, ного полимера мер этилена с го полимераовый эфир и качест перод т 111.Диаллиловые эфиры дикарбоновых кислот обладают выгодным сочетанием 1 О свойств, позволяющих применять их в пластифицирующих и сшивающих по" . лимерных составах, в частности, при высокотемпературной обработке фторуглеродных соединений. Диаллиловые 15 эфиры оказывают пластифицирующее дейлствие на Фторуглеродные полимеры в процессе их орработки в высокотемпературных условиях, а также позволяют получать сшитые полимеры с хо рошими химическими, электрическими и механическими свойствами.Однако сшитые диаллиловыми эфирами дикарбоновых кислот Фторуглеродные полимеры обладают низкой стой на содержит сополиетрафторэтиленом или, десятими интервал ном 2 23 409 218 826 97 42 37 Ной Мос 1 ц Н енное в проце ет вь одц 1 ез указыв е полоски обр ого полимера подо 275 С и при зца сш состав кг/см ому вы растяженинагреванпримененсшитому я полимерного и нагрузки 3,по отношению куказанной тем ставу, н ературы 3хлортрифторэтиленом и в качестве полиаллииового эфира поликарбоновой кислоты содержит смесь сложного триаллилового эфира кислоты, выбранной из группы, включающей тримеллитовую, тримезиновую и изоциануровую кислоты, с диаллиловым эфиром брассиловой или фенилиндандикарбоновой кислоты при соотношении в смеси триаллилового эфира к диаллилово му 1;4-4:1 при следующем содержании компонентов, вес.Е:Сополимер этилена стетрафторэтиленом илихлортрифторэтиленомСмесь триаллиловогоэфираполикарбоновойкислоты и диаллилового эфира брассиловой 20или фенилинданцикарбоновой кислоты. в соотношении 1:4-4;1 3-8Смеси полиаллиловых эфиров прида. ют очень хорошие свойства сшиваемым 25 материалам при высокотемпературной обработке. Предлагаемые диаллиловые эфиры оказывают очень хорошее пластифицируюц 1 ее действие при высокотемпературных процессах обработки З 0 и в сочетании с триаллиловыми эфирами придают отличные механические свойства при высоких температурах и сопротивление диформации сшиваемым полимерам П р и м е р 1. Этот и следующие,примеры иллюстрируют существенноеи неожиданное увеличение эффективности сшивки, достигаемое за счет применения смесей диаллиловых и триаллиловых эфиров, по сравнению с применением индивидуальных сложных эфиров, Полимерный состав (далее - состав А) получают путем смешения сополимера этилена с тетрафторэтиле. ном с 3 вес./ триаллилтримеллитата. Второй полимерный состав (далее - сос тав В) получают также смешением сополимера этилена с тетрафторэтиленом с 3 вес.диаллилбрассилата, Следует отметить, что составы А и В получены в качестве контрольных образцов. Третий и четвертый полимерный состав (далее - составы С и О) получают подобным образом путем смешения сополимера этилена с тетрафторэтиленом со смесью триаллилтримеллитата и диаллилбрассилата, Состав С содержит 1,5 весЛ тримеллитата и 1,5 вес, Е брассилата, а состав О - 1,0 вес.7 тримеллитата и 2,0 вес.У. брассилата. К каждому из этих составов прибавляют окись магния в количестве 1 вес.Е Каждую из смешиваемых смесей затем формуют под давлением с пяти минутным предварительным разогревом с последующим четырех минутным прямым прессованием при 271,2-276,7 С под давлением около 700 атм. Облучение продукта прямого формования производят предпочтительно дозой 10 Ирад в лучевом электронном ускорителе моц 1 ностью 1,5 МэВ до получения сшитого полимерного состава, обладаюцего следующими механическими свойствами (табл. 1) при повышенной температуре (250 С).Т а б л и и аТаблица 2 апли силат Диаллиловый эфирфеилиндана Триаллилтримезинат 2 табл. 3 п иства этих сшитых составов ны механические блица 3 иства Прочность н кение, кг/с тя 5.,8 32,3 тносительное удлинение, Iдесятиминут ом 27 интервале Но Иода 31,5 41 4 П р и м е р 3. Согласно способу, ны и облучались следующиисанному в примерах 1 и 2, получе тавы: тые сос аблица риаллилизоцинурат Диаллиловый эфи енилиндана2 Диаллилбрассилат В табл. 5 приведены механическ 5 90267П р и м е р 2. Еще несколько составов получают согласно описанному в примере 1, содержащих диаллиловый. эфир брассиловой кислоты или фенилиндандикарбоновой кислоты Б в качестве диаллилового эфира в смеси с тримезинатом в качестве триал 1 6лилового эфира, Как и в примере 1,сополимером является сополимер этилена с тетрафторэтиленом. Все образцы подвергают прямому прессованиюи облучают для свивки дозой 1 О Ирадсогласно способу примера 1. ойства полученных сшитых составов.902671 Таблица 5 Состав Свойства Прочность на растяжение, кг/см 28,5 39,7 27,8 396 353 316 328 Относительное уд.линение, 7 (придесятиминутном интервале) 150 118 380 368 409 102 158 15 13 28 17,7 79 59 97 НоС Иодп 1 ев, % Таблица б Прочность на растяжение, кг/см (температура комнатная, при двухминутном интервале)Относительное удлинение, 7 (комнатная температура, двухминутный интер" вал) 331 397 599 551 125 100 25 12 П р и м е р 4, Этот пример показывает эФФективность сшитых полимерных составов данного изобретения, применяемых в качестве изоляционного покрытия для проволоки, Образец, состоящий из сополимера этилена с хлортрифторэтиленом и 5,0% триаллилтримеллитата, и другой образец, состоящий из сополимера этилена с хлортриФторэтиленом, 47. триаллилтримеллитата и 1,0% диаллилбрассилата,. получены смешиванием согласно описанному в примере 1, К каж дой смеси прибавляют 1,07 окись магния и 0,37 пигмента Т 10 . 11 олучают образцы в Форме порошка, затем их экструдируют через экструдер с тем" пературой в головке 500 С, причем полимер выходит из экструдера в Форме прутков, которые затем делят на шарики и получают шарики, далее экструдируемые на поверхность медной проволоки, покрытой оловом,Условия экструзии для изоляциипроволоки следующие:Температура, ю СЗона цилиндра1 2322 26025 3 265,6Головка 271Плунжер 271Две изолированные проволоки затем подвергают облучению дозой 1 Ои 20 Мрад с применением лучевогоэлектронного ускорителя с мощностью.Полученную изолированную проволокус облучением сшитым покрытием затемпрокаливают, после чего проводятЗ 5 определение ее механических и электрических свойств,Результаты испытаний приведеныв табл. 6,(250 С, десятиминутный интервал) 4,42 5,76 172 6,25 Ной Мос 1 цез, Х 80 62 П р и м е р 5. Образцы, состоящие из сополимера этилена с тетрафторэтиленом и различным количеством смеси диаллилового эфира фенилиндандикарбоновой кислоты и триСополимер этилена с тетрафторэтиленом 100 100 Диаллиловый эфир фенилиндандикарб новой кислоты Триаллиловый эфи тримеэиновой кислоты 1 1 кись магния Двуокись титана0,3 0 Текучесть (температура комнатная,двухминутный интервал) Продолжение табл. б аллилового эфира тримезиновой кислоты, получают способом, описанным в примере 1.Приготовленные образцы имеют состав, приведенный в табл. 7.Таблица 7902671 12 Эти образцы затем перераоатывают, пропуская через экструдер с температурой в головке 276"С, получая прутки, которые затем делят на шари. ки и полученные шарики экструдируТ а б л и ц а 8 304 304 304 304 304 304 260 271 282 329 359 329 357 315 343 Образец А затем экструдируют на поверхность проволоки, имеющую внеш. ний диаметр 0,215 см и толщину стенки 0,048 см. Образец В экструдируют на проволоку с внешним диаметром 0,215 см и толщиною стенки 0,06 см и образец С экструдируют на проволоку диаметром 15 см и толщиною стенки 0,018 см. Каждый из образцов изоТаблица 9463 485 396 550 707150 108 143 108 106 Текучесть (температура комнатная, двухминутный интервал) 348 358 330 362 498 Прочность на растяжение, кг/см (250 С, 10 мин) 370 336 Прочность на растяжение, кг/см(температура комнатная, при двухминутном интервале)Относительное удлинение, Х (комнатная температура, двухминутныйинтервал) ют на поверхность медной проволоки,покрытой оловом. Условия экструзии приведены втабл. 8. 20 лированной проволоки подвергают облучению при помощи электронно-лучевого ускорителя мощностью 1,0 МэВ.Полученную изолированную пленку с покрытием из сшитого под воздействием облучения сополимера обжигают и проводят затем испытания ее механических и электрических свойств.Результаты приведены в табл. 9.Заказ 12455/76 Тираж 511 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, ЖРаушская наб, д. 4/5 Филиал П 1 П 1 "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Предлагаемые сшивающие композиции по показателям относительного удлинения и сопротивления деформации существенно превосходят композиции содержащие В качестве сшива емых агентов каждый из эфиров в отдельности. Сопротивление деформации, особенно при повышенных температурах, имеет решающее значение в целом ряде применений, например, для проволочной или кабельной изоляции.формула изобретенияПолимерная композиция на основе фторуглеродного полимера, содержащая полиаллнловый эфир поликарбоновой кислоты, о т л и ч а ю щ а я с я тем что, с целью повышения эластичности и стойкости к деформациямв качестве фторуглеродного полимера она содержит сополимер этилена с тетрафторзтиленом или хлортрифторэтиленом и в качестве полиаллилового эфира поликарбоновой кислоты содержит смесь сложного триаллилового эфира кислоты, выбранной из группы, включающей тримеллитовую, тримезиновуюи изоциануровую кислоты, с диаллиловым эфиром брассиловой или фенилиндандикарбоновой кислоты при соотношении в смеси триаллилового эфирак диаллиловому 14-4:1 при следующемсодержании компонентов композиции,вес.%:Сополимер этилена стетрафторэтиленом илихлортрифторэтиленом 92-97Смесь триаллиловогоэфира поликарбоновойкислоты и диаллилового эфира брассиловой или фенилиндандикарбоновой кислотыв соотношении 1:4-4:1 3-,8Источники информациипринятые во внимание при экспертизе1. Патент США В 3763222,кл. 260-475, опублик, 1973,2, Патент США У 3840619,кл. 260-878, опублик. 1974 (прототип).