Способ очистки уксусной кислоты
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Текст
д 866822 0 П И С А Н И В изоьеетиния Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 22,10,75 (21) 218319/04 1) М. Кл,з С 07 С 53/08 присоединением заяв осударственный комит Совета Министров ССС по делам изобретенийи открытий(088,8) 0.07.77. Бюллетень28 ата опубликования описания 20.09,77 2) Авторы изобретения Л. Барсегян, АВ. И. Гаевой, О, Ереванское отд, В, Татевосян, С. С, Хачатрян, В. В. НовиковВ. Самофалова, А. Е. Фролов и Д. Р. Карамянеление Охтинского научно-производственногообъединения Пластполимер 1 Заявител 54) СПОСОБ ОЧИСТКИ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ фикациеи в одается водрида, обраальдегидом,сходят сусной 9 06%, ни очи" у спо нл ервой кися в Изобретение относится к основному промышленному синтезу, в частности к очисткеуксусной кислоты, содержащей примеси, которые образуются в производстве винилацетатаиз ацетилена и уксусной кислоты.Как известно, уксусная кислота после выделения винилацетата содержит кротоновыйальдегид, уксусный ангидрид, этилидендиацетат, гидрохинон, полимеры и бензол. Но, несмотря на то, что количество примесей в уксусной кислоте не более 3,5%, в дальнейшемсинтезе винилацетата она не может быть использована, и поэтому ее необходимо регенерировать,Известны различные способы очистки уксусной кислоты от примесей, например кротонового альдегида, ректификацией в присутствии мочевины.Однако накопление смолистых примесей вкубе колонны и трудность их удаления, а также недостаточная степень очистки (97 - 99% )ограничивают использование этого способа.Другой известный способ предусматриваеточистку с помощью надсульфата, перекисибензола или азобисизобутиронитрила. Но и вэтом случае наряду с использованием дефицитных веществ не достигается необходимойстепени очистки (до 94%),Известна также регенерация уксуснойлоты, содержащей примеси, образующиес производстве винилацетата, ректи двух колоннах, причем в первую п да (для гидролиза уксусного анги зования азеотропа с кротоновым 5 винилацетатом),Однако при такой ректификации прои определенные потери регенерируемой ук кислоты, а ее качество не превышает 9 С целью повышения выхода и степе О стки уксусной кислоты по предлагаемом собу процесс ведут путем подачи 0,1 -азота на 100 л уксусной кислоты в куб п ректификационной колонны. Предлагаемый способ иллюстрируется че 5 тежом.По предлагаемому способу подают воду иуксусную кислоту с примесями винилацетата, кротонового альдегида, бензола, уксусного ан гидрида, этилидендиацетата в среднюю частьколонны 1. Для полного удаления легколетучих (по отношению к уксусной кислоте) компонентов в куб колонны 1 подают азот. Выходящие сверху пары, представляющие собой 25 смесь винилацетата, бензола, кротонового альдегида, воды и уксусной кислоты, предварительно конденсируясь в холодильнике 2, направляют в флорентийский сосуд 3, в котором дистиллят расслаивается на органическую и ЗО водную фазы. Часть органического слоя воз566822 холодильнике 5 отбирают регенерированнуюуксусную кислоту.П р и м е р 1. Технологические параметрыпроведения процесса регенерации уксусной5 кислоты приведены в табл. 1. вращают в колонну 1 на орошение в виде флегмы,Кубовую жидкость колонны 1 направляют во вторую дистилляционную колонну 4, из которой в виде дистиллята после охлаждения в Т а блица 1 Температура куба колонны,с Давлениев кубе,кг/сма Температура вверху колонны, С Точка ввода питания, теоретические тарелки Дистилляционная колонна0,3 110 127 20 60 0,3 118 127 20 Материальный баланс колонны 1 приведенв табл, 2,В питание колонны 1 подают воду в количестве 0,8 кг/час, а в куб колонны 1 - 0,8 нл азота на 100 л уксусной кислоты. Таблица 2 Материальный баланс ректификациониой колонны 1 кг/час кг/час Расход Приход вес. % 100 1,756 4,68442,50646,136 4,918 0,854 0,015 004 0,363 0,394 0042 Дистиллят, в том числе; Питание, в том числе винилацетатбензол винилацетатбензол кротоновый альдегидуксусная кислота (УК)уксусный ангидридэтилидендиацетат (ЭДА)гидрохинон водакротоновый альдегидуксусная кислота 100,086 100 Кубовая жидкость в том числе: полимеры винилацетатбензол 0,8 0,00095(0,76 нл) Вора водакротоновый альдегид Азот уксусная кислота этилидендиацетатгидрохинонполимеры 0,00046 Азот Как видно из результатов материального баланса табл. 2, при использовании 0,8 нл азота кротоновый альдегид из уксусной кислоты не отдувается, фракцию кротонового альдегида направляют на сжигание. Дистиллят ректификационной колонны 1 в флорентийском сосуде 3 расслаивается на органическую и водную фазы, Последнюю в виде отхода удаляют.В табл, 3 приведен материальный баланс флорентины 3.Кубовую жидкость ректификационной колонны 1 в количестве 100,086 кг/час подают в ректификационную колонну 4, где в виде дистиллята выделяют регенерированную уксусную кислоту, а кубовую жидкость дополнительно выпаривают, после чего кубовый остаток выпарного аппарата направляют на сжи 10 гание,Материальный баланс ректификационнойколонны 4 представлен в табл. 4.П р и м е р 2. Технологическая схема и параметры процесса ректификации аналогичны15 примеру 1.В куб колонны 1 подают азот в количестве0,05 нл на 100 л уксусной кислоты. При этомв кубовой жидкости ректификационной колонны 1 увеличивается содержание кротонового20 альдегида до 0,056% по весу, тогда как в дистилляте ректификационной колонны 4 содержание кротонового альдегида увеличиваетсядо 0,058%, что свидетельствует о недостаточном количестве подаваемого азота и невысо 25 кой чистоте целевой уксусной кислоты,100,14 0,018 0,044 0,418 96,684 2,422 0,224 0,13 0,2 100 0,018 0,044 0,417 96,549 2,417 0,224 0,13 0,2 0,003 0,004 0,01 а) 0,024 99,491 0,224 0,13 02566822 Таблица 3 Расход кг/час вес, % Приход кг/час вес, % Ди сти лл ят колонны 1 до расслаиваиия,0,854 100 Дистиллят колонны 1 после расслаива- ния в том числевинилацетатбензол в том числе 1,756 4,684 42,506 46,136 0,0150,040,3630,394 100 органическая фаза,0,434 в том числе; вода 1,548 9,081 7,327 76,982 0,00672 0,03941 0,0318 0,3341 вииилацетатбеизол кротоновый альде- гид уксусная кислота 0,042 4,918 вода кротоновый альде- гид 5,069100 0,0220,42 уксусная кислотаВодная фаза в том числе 1,971 0,1478,85714,262 0,008280,000590,33120,0599 винилацетатбензол вода кротововый альде- гид 4,762 0,02 уксусная кислота Таблица 4 Материальный балане ректификационной колонны 4 Расход кг/час кг/час Приход вес. % вес, % 100,086 96,001 0,003 0,004 0,01 0,024 Дистиллят, в том числе 100 винилацетатбеизол в том числе винилацетатбеизол вода кротоновый альдегид водакротоиовый альдегид 95,941 0,029 уксусная кислотаэтилидендиацетат уксусная кислотаэтилидеидиацетатгидрохинонполимеры 100 4,085 Кубовая жидкость в том числе 86,903 5,0183,182 4,896 3,550,2050,130,2 уксусная кислотаэтилидеидиацетатгидрохиноиполимеры В колонну подается 70 нл азота на 100 луксусной кислоты. В удаляемом из колонны 1 азоте при этом содержится 4,6% кротонового альдегида по весу, а в регенерированной ук сусной кислоте - 0,024 о/о, что свидетельствуето том, что повышение количества подаваемого азота не влияет на качество целевого продукта.П р и м ер 5. Технологическая схема, пара метры процесса ректификации н количествоподаваемого в куб колонны 1 азота аналогичны примеру 1, за исключением чистоты пода. П р и м е р 3. Технологическая схема и параметры процесса ректификации аналогичны примеру 1.В куб колонны 1 подают азот в количестве 50 нл на 100 л уксусной кислоты, Содержание кротонового альдегида в азоте, удаляемом из колонны 1, составляет при этом 2,1% по весу, а в регенерированной уксусной кислоте - 0 024%П р и м е р 4, Технологическая схема и параметры процесса ректификации аналогичны примеру 1,Питание (кубовая жидкостьколонны),0,0030,0040,010,02499,4910,2240,130,2 0,0030,0040,010,02499,4050,2240,130,2 1000,0030,0040,01а) 0,024б) 0,05899,9380,02566822 ваемой на ректификацию уксусной кислоты иколичества воды,В табл. 5 - 7 приведены материальные балансы колонн 1 и 4, а также флорентины 3. Таблица 5 Материальный баланс ректификационной колонны 1 Приход кг/час Расход кг/час вес, о вес. % Питание, в том числе 1,13 100 винилацетатбензолкротоновый альдегид винилацетатбензол вода уксусная кислотауксусный ангидрид кротоновый альдегидуксусная кислота этилидендиацетатгидрохинонполимеры 100 100,21 винилацетатбензол Вода 1,2 Азот 0,00095 вода Азот 0,00045 Таблица б Материальный баланс флорентины 3 Приход кг/час кг/час Расход вес. % вес, оо Дистиллят колонны1 до расслаивания, втом числе 1,13 1,13 100 Дистиллят колонны1 после расслаивания 100 Органическая фаза,0,6263 0,024 0,063 0,444 0,549 2,124 5,57539,248,673 винилацетатбензол в том числе 2,235 9,947 7,185 76,162 0,0140,06230,0450,477 винилацетатбензил вода кротоновый аль- дегид вода кротоновый аль- дегид 4,425 0,05 уксусная кисло- та 4,471 0,028 уксусная кислота Водная фаза, в томчисле 1,985 0,139 79,214 14,294 0,010,00070,3990,072 винилацетатбензил водакротоновый аль- дегид 4,368 0,022 уксусная кислота ны примеру 1 за исключением чистоты подаваемой уксусной кислоты и количества воды Пример 6 (сравнительный), Технологические условия и параметры процесса аналогич 100,14 0,027 0,067 0,574 94,634 4,234 0,274 0,13 0,2 100 0,027 0,067 0,573 94,50 4,228 0,274 0,13 0,2 Дистиллят колонны 1, в томчисле Кубовая жидкость, в томчисле кротоновый альдегидуксусная кислотаэтилидеидиацетатгидрохинонполимеры 0,024 0,063 0,444 0,549 0,05 0,003 0,004 0,009 0,025 99,564 0,274 0,13 0,2 2,124 5,575 39,2 48,673 4,425 0,003 0,004 0,009 0,025 99,356 0,273 0,13 0,2566822 10 9 Табли, 7 Материальный баланс ректифнкационной колонны 4 кг/час Расход вес, % кг/час Приход вес. % Дистиллят, в том числе 100,21 Питание (куб колонны 1),винилацетатбензол в том числе винилацетатбензол вода кротоновый альдегидуксусная кислотаэтилидендиацетат водакротоновый альдегид уксусная кислотаэтилидендиацетатгидрохинонполимеры 100 4,722 87,611 5,4 2,753 4,235 4,1370,2550,130,2 уксусная кислотаэтилиденацетатгидрохинонполимеры В табл. 8 и 9 приведены материальные балансы колонн 1 и 4,Процесс ведут без подачи азота, т. е. как визвестном способе,Таблица 8 Материальный баланс ректификациониой колонны 1 кг/час вес. % Расход Приход кг/час вес. % Питание, в том числе Дистиллят, в том числе винилацетатбензол винилацетатбензол кротоновый альдегид водакротоновый альдегид уксусная кислота уксусный ангидрид ЭДА уксусная кислота 100 100,333 гидрохинонполимеры винилацетатбензол Вода 1,2 водакротоновый альдегид уксусная кислотаЭДА гидрохинонполимеры П р и м е р 7. Технологические условия и параметры процесса аналогичны примеру 1, состав и количество уксусной кислоты, а также количество воды аналогичны примеру 6.Процесс ведут в присутствии 0,76 нл азота.В табл, 10 и 11 приведены материальные балансы ректификационных колонн 1 и 4.Как видно из примеров 6 и 7, в предлагаемом способе обеспечивается очистка уксусной кислоты до содержания кротонового альдеги да 0,023% (при 99,357%-ной концентрации)против 0,182% (при 99,78%-ной концентрации).Кроме того, потери уксусной кислоты сфракцией кротонового альдегида ниже, чем в 10 известном способе - 4,4% против 5%. 0,003 0,004 0,009 0,025 99,564 0,274 0,13 0,2 100,14 0,027 0,067 0,574 94,634 4,234 0,274 0,13 0,2 0,003 0,004 0,009 0,025 99,356 0,273 0,13 0,2 1000,0270,0670,57394,54,2270,2740,130,2 Кубовой остаток, в томчисле Кубовая жидкость, в томчисле 95,488 0,003 0,004 0,009 0,025 95,427 0,019 1,007 0,024 0,063 0,434 0,436 0,05 О, 0030,0040,010,17499,6880,1240,130,2 100 0,003 0,004 0,009 0,026 99,936 0,019 100 2,383 6,256 43,098 43,297 4,965 0,0030,0040,010,17399,3570,1240,130,199566822 12 Таблица 9 Материальный баланс ректификационной колонны 4 Приход Расход кг/час кг/час вес. о 6 вес. Питание, в том числе Дистиллят, в том числе винилацетатбензол винилацетатбензол вода водакротоновый альдегид кротоновый альдегид уксусная кислотаЭДА уксусная кислотаЭДА гидрохинонполимеры 4,685 100 Кубовый остаток, в томчисле 90,715 2,241 2,775 4,269 4,250,1050,130,2 уксусная кислотаЭДА гидрохинонполимеры Таблица 10 Материальный баланс ректификационной колонны 1 Расход кг/час Приход кг/час вес. % вес. % 1,132 100 Питание, в том числе винилацетатбензолкротоновый альдегид виниацетатбензол вода кротоновый альдегид уксусная кислота уксусный ангидрид уксусная кислота этилидендиацетатгидрохинонполимеры 100,208 100 винилацетатбензол Вода 1,2 Азот 0,00095 вода кротоновый альдегид уксусная кислотаЭДА ги дрохинон полимеры566822 14 Таблица 11 Материальный баланс рекгнфикацнонной колонны 4 Приход кг/час Расход кг/час вес, о вес, о,96,839 Питание, в том числе 100 винилацетатбензол винилацетатбензол водакротоновый альдегидуксусная кислотаЭДА водакротоновый альдегидуксусная кислотаЭДА гидрохинон полимеры 3,369 100 2,7840,2550,130,2 82,Я 6 7,569 3,859 5,936 уксусная кислотаЭДА гидрохинонполимеры уксусной кислоты и ее выхода, процесс ректификации ведут путем подачи 0,1 - 50 нл азота на 100 л уксусной кислоты в куб первой ректификационной колонны.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что азот подают в количестве 0,8 нл на 100 л уксусной кислоты. 1, Способ очистки уксусной кислоты от примесей, образующихся в процессе синтеза винилацетата, путем двухколонной ректификации в присутствии воды, отличающийся тем, что, с целью повышения степени очистки 100,208 0,003 0,004 0,01 0,02399,564 0,274 0,13 0,2 Формула изобретения 100,0 0,003 0,004 0,01 0,023 99,357 0,273 0,13 0,2 Дистиллят (регенерированная УК), в том числе Кубовый остаток, в томчисле 0,003 0,004 0,01 0,023 96,78 0,019 0,003 0,004 0,01 0,024 99,939 0,02
СмотретьЗаявка
2183179, 22.10.1975
ЕРЕВАНСКОЕ ОТДЕЛЕНИЕ ОХТИНСКОГО НАУЧНО-ПРОИЗВОДСТВЕННОГО ОБЪЕДИНЕНИЯ "ПЛАСТПОЛИМЕР"
БАРСЕГЯН ВАСИЛ ЛЕВОНОВИЧ, ТАТЕВОСЯН АРТАШЕС ВАГАНОВИЧ, ХАЧАТРЯН САРИБЕК СААКОВИЧ, НОВИКОВ ВАЛЕНТИН ВАСИЛЬЕВИЧ, ГАЕВОЙ ВЛАДИМИР ИВАНОВИЧ, САМОФАЛОВА ОЛЬГА ВАСИЛЬЕВНА, ФРОЛОВ АЛЕКСАНДР ЕФИМОВИЧ, КАРАМЯН ДЕРЕНИК РАЧИКОВИЧ
МПК / Метки
МПК: C07C 53/08
Опубликовано: 30.07.1977
Код ссылки
<a href="https://patents.su/7-566822-sposob-ochistki-uksusnojj-kisloty.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ очистки уксусной кислоты</a>
Предыдущий патент: Сложные перекисные эфиры 1-аминоантрахинон2-карбоновой кислоты, проявляющие свойства активных краситетей
Следующий патент: Способ получения -алкеновых кислот
Случайный патент: Ротор многофазного асинхронного двигателя