Моющее средство

) 16.03.72 сударстаеннын квинтетавета Мнннстрса Ссбри: делам нзвбретеннйн аткрытнй 31) Р 221 23,4 1;33) ФРГ ос БюллЕтЕньИ Иэахис:1 КаНДЛЕР Иностранная Хехст АГ (ФРГ) ация и 1 ка г. т юо.с тю сиповедетп.КтИВНЭСтЬ В 11 О:Гза:.",их с 1.т 1 ЭТРЕО- ти тп, хэти по- ыСоюз СоветскихО Д ДСОцйаПИСзИсЭСКИХ с Изобретение относится к моющим и очищающим средствам, содержащим напэлнители.Известно, что моющая способность мыл и синтетических детергентов в моющих и очищающих средствах повышается в результате добавления эпределенных продуктовТакого рэда усилители очистки называются матес рИадаМИ СКЕЛЕта (бИЛЬдЕраМИ, ИЛИ тнаПЭЛ 11 тт - телямиф, Моющие и очищающие средства, содержащие материалы скелета, являются более зффективными и тем не .ленее более д шевыми, чем соответствующие рецептуры, не содержащие материалов скелета,Наряду с добавлечием неиэнэгеннэгэ поверхностно-активнэго вещества пэ репецтуре моющего средства, б.тагодаря чему происходит диспергирование и/или пептизапия лишь гидрсфобной. грязи, например сажи и частиц жира, моющее средство должно содержать также компонент, обеспечивающий устранение гидрэфильнэй грязи, Эту задач выполняют "наполнители". В случае его отсутствия имеет место лишь неполное поглощение налета грязи моющим раствэром вэ время ПРОДЕССа ПРЭМЫВКИ, хтто ПРИВЭДЧт К ОтЛЭН,д и тис тки,."радиционные напэлннтелии;.с;,"тэв;Ют Сэбой Водопаг Вор 11 МБта СЭЛ;т 1;ЕЛОЧНБХМЕтаЛЛЭВ;,тцтНЕгсаЛЬНЫХ К 1 эттСтатт 111 т 1 с ЕттФт сс,- С:. г.с= тс,"ъттКапэона 1 Ыз Ооратыз тосс 1 аТБ 1 ПЭсс .с.ссййть.бнхарбостатЬ зцтасЭЧНБ МЕтааа-,.Известен наприти 4 ер ссотню нд ;с 1 т "зеповерхностно-активнь.х веществ сэдержащнй ПОЛИфосфатЫ В КесЧЕСтВЕ Нанотн 11 тЕтя,Содержание этого напэлнителя в моющихи -чишающ редствах составляет дэ 50вес.%,ВС 1 ЕДСтВИЕ ЭнаннтЕЛстЬНСГЭ РостаЛЕНИН фэофатСЭДЕРжашНХ ,:Э 1 Э 1 П 1 кк и ЭШтих СРЕДСТВ В ОЫТУ Н ПРОМЫШтЛЕ 11 НСССНЛЭСЬ СодЕржаННЕ ЭТИХ ттК-,С 11 атОВ В ЕСНЕСтВЕННЫХ ВОДЭЕМаХ, ВЭДОттастВЭР 11 М Ь 1 М Сот 1 ЯКт511869 Наполнители получают путем гидролизагалогенсодержащих сополимеров, содержание щ галогена в которых составляет приблизительно 5-60 вес,% причем зти галогенсодержащие сополимеры построены в главной цепи из расположенных в любой последовательности звеньев общих формул 1 и Н или И 2 и Ш. Е н н 1 1 1 С - (Н) С- -С 1 1 К - Н СН2-СН - С -21 где Х, У, и Я- атом водорода и/или атомгалэгена; Й - представляет собэй карбоксигалэгенидныи радикал, карбоксильную, сложнозфирО 40 ную, нитрильную или ангпдридную группу, а мэлярная долл означает число эт 0 дэ 1,У Е СН = С- К /ХУ/ С - С /У/ С = С/У 1/ 2 1 1 1 1 Н СН -К2водорода и/или где р У иач эматом галогена; азотной и фосфорной кислот принисьвакп свойство вызывать рост некоторых видов водорослей при определенных условиях и эа счет зтэгэ способствовать нарушению биологического ранэвесия водоемов. Вследствие этого наличие пэлифосфатов является недостатком моюшпх средств.Известно применение несодержаших азота и фэсфора материалов скелета в рецептурах моющих средств, В качестве таких материалов используют, в частности, производные крахмала, например дикарбоксин - и карбоксиметилкрахмал, или полимерные карбоновые кислоты, например полималеиновую и пэпитаконовую кислоты а также их сопэли меризаты с ненасыщенными карбоновыми кислотами, олефинами или ненасыщенными алифатическими простыми зфирами, имеющими короткую цепь, или спиртами. Кроме того, в качестве материалов скелета используют окс идиуксусную, оксидиянтарную циклокарбонэвые кислоты, например бензолпентакарбэнэвую или бензолтетракарбоновую кислоту, сложный зфир полизтиленгликоля и анилиновой кислоты, малеинэвой кислоты, которая Гидрэлиз гало; енсэдержаших сэпэлц еров, относительные вязкости котэрьжизмеренные в 4 о/о-нэм (тэ ве-у) вэднгм Оа твореопои 25 С, составляют приолиэительяэ эт 0 1 дэ 5 эс"шествляют при иарсвании с Ф ,7испо.п.,зовапи., стехпэтетри 1 еских кэличеств содержит сульфонатные группы, а также сложный эфир зтиленгликоля и три- или четракарбоновых, полиоксикарбоновых кислот.Указанные вещества не являются достаб точно зффективными и не дают удовлетворительных результатов в процессе мойки.С целью устранения зтих недостатков,т. е. с целью улучшения моющего действияпри одновременном снижении биологической10 активностипредлагается моющее средство наоснове поверхностно-активных веществ, содержащее в качестве наполнителя частичнолактонизированный сополимер с -гидроксиакриловой и малеиновой кислот или гидрокси 15 малзиновой кислоты в количестве 10-80%от веса моющего средства,воды с целью превращения атомов галогена в гидроксильные группы и карбоксигалогенидных радикалов, сложнозфирных, нитрильных или ангидридных групп - в карбоксильные группы.Возможный способ получения галогенсодержаших сополимеризатов, состоящих из звеньев общих формул 1 и Н или Т и Ш, заключается в сополимеризации мономерных соединений общих формул ХУ и У или 1 У и УХ:г; 5Р - означает кявбэксигалэген 1 дньг 1 ряд кал, кярбэксильнус, ,сложнозфцрную илц Я 1 ГЦДПДНУ 10 ., 1 Пс СЭПОЛИМЕРЦЗЯПИС ос. ще:тВля;Зт В -,.яствэре с,сезц 11 .лл е.у сииВ присств 11 кятялизяО,яэлгэ ров означает число, пмеюшее значение 0 ДО 1;С, ОДЕРЖЯЩИЕСЯ В ПРЕДЛОЖЕННЫХ:сЭЮЩс 1 Х И ОЧИЩЯЮЩИХ СРЕДСТВЯХ ОЛИГЭМЕссы 11 ИЛИ полимеры, Вклкчающие В себя карбоксильные 1 гпдрэксцльные группыцслеют 51 - 77 вес.%, в частности 5-1-78 Вес,". Овэбэдных или лактонизирэванных кярбэксильных групп, а также примернэ 1-28,5 Вес,"., в гастнэсти 2, 6-20,4 вес,%свсбэдь:х или лактонцзирэвапных гидрэкспльньгх гчуппээ чадяот удельной вязкостью, измереннойл о Фв 1-Бом спо весу) растворе диметилфэр:ямила при 25 С, порядка 0,1-2,0.В моющие и очищающие средства вводят обычно водорастворимые соли, например соли щелочных металлэв элигэмеоэв 1 Или полимеровимеющих карбэксильные и гидрокспл Бые группыа г 1 и чем с )держание э их соле. в детергепте составляет примернэ 10-80 весЛ, в частности 15-60 вес,%, В одный раствор мэюшцх ц очищясщцх све.с"В имеет 1 я 1 л 8-12.Т11 аряду с гредлэженными материалами скелета в моющее и очищающее средствэ мэгут быть введень также трядицио:;нье м ятериалы скелета; например полифэсфягы щелочных металлов, В качестве пэверхцэст- НО-ЯКТИВНЫХ КОМПЭНЕНТЭВ В М 010: Ел СРЕДСТ Ве предпочтительно 1 спэльзуют ясниэнсяктиВ ЬЕ ПЛЦ НЕИОНЭГЕНН. 1 Е ВсЕСТРЛниопояктивные поверхностно-активные вещества - этэ вэдоряствэрцмые соли Вьс - ших жирных или смэляных кисл:1. например натрьевые или калиевые мыла гидрэгенизировянного или пегидрэгепизированнэгэ кэкэсэвэгэ или сурепного масла, я также животнэгэ жцр и соответствующие их смеси, Кроме гого, в качестве анионоактивных веществ испэльзуют высшие алкилзамещенные эднэядерные, ароматические сульфэ 11 ты напр.- мер Ялклбензэлсульфо 1 аты с 9-14 с . лсгс- ныъ ятэ лами в ялкильном радикале,. Ьлкилтэлуолсульфэняты ялк 1 лкс;1;элс сл .1" ть я гк 1 ае,Слсу 1 ь 1 эсчты ил 11 сслкцл 1 яряя 1- СУЛЬфЭНЯТЫ, а таКжЕ СУЛЬТИРЭВсаНЫЕ ЯЛИфатическне спирты цлц простые эфиры спир - тов, например ляурил- или гексадеплсул-Ят НЯТРПЯ ИЛИ КЯЛ 1 Я гсснет, 11 Э -Я .ил гасВ сульфат, элеилсульфат натрия или кял 1 я я ТЯКЖЕ НатрИЕВЫЕ ИЛИ КЯЛИЕВЬ Р СЭ Ц Лгс 1,. -В Я ТЕ 11В чястчэг-.,;.Створе п резуггьс-ству.о:.мл свайст,.,л.я ЭЭИ Ос к;. Н тэда как м атея вл этся традлцэл;-уиен: ( 1 РГр 7 ала15. могизата составляет 225 г, Пэиыериза;к еет кислотный эквивалентньпл вес3,6, чтс соответствует значенио мэлярнэй;эл 1 орядка О, 6б) 21 5 г указанного пэдимера растворяк 1 т В 700 мл Воды и раствор при перемешиВаи агрсваот дэ кипеия, При этом полиь.,ер спэа :ыпадает ь осадок в виде коагуопята кстэрьй Отсасывают и сушат при 100 С.Вых"д продукта гидрэлиза составляет 141 г.эдержис свободных или лактонизирэВанпык карбэсильных Групп состаВляет 621Уд,л.,ая вязОсь .% гд О раство Пс ра В диметилфэрмамиде при 2.э Сг Г Г ф.к,. При этом образуется Вторая:, кэтэрую этсасывают бену, .: ., Вь:хэд родукта 57 г.чепного сс сэ примеру;г 1 п, ла;аствэряют В Водном сэдер 35О;ды 15 М пом раствсре, при,: ,станавливактт 7, 1.ри упа,.;.;: Эгэ вязкэго раствора про 94 г патриевой соли по :ПС.11 . .," :Е.: ".Э ПЬ)ЭРфЭГО СОЕДИНЕНИЯ,П р;:;. -. р 2, Получение материала :кс, к т.-;.:) = кр",., э.";,лг;:; колбу, снабженную .: .:к.кбр т:.ыи хэлэдпльником, номе О 8шаот 66 г хлормалеинового ангидрида и200 ыл бензола и раствор нагревают до кипения. После этого добавляют О,З г перекиси бензоила и медленно прикапывают растВор 54 г С -хлоракриловой кислоты В 150мл беизола, Через 2 час снова добавляютО,З г перекиси бензоила и суспензию нагреВают в течение 2 час с применением обратного холодильника. Выпавший в осадок полимер отсасывают, промывают 300 мл бензсла и сушат,Выход ссставляет 102 г, а кислотныйэквивалент - 81,5, что соответствует значению мэдярной доли порядка 0,55,Удельная вязкость 4%ного водного растовора при 25 С составляет 0,35,В сополимерах найдено 28,8 % хлора.б) С целью гидролиза полимер, полученный согласно примеру а, растворяют в 1,5 лводы и кипятят в течение часа. При этомосаждается пористая масса, из которой удаляют хлор и сушат, Выход продукта 83 г,Содержание свободных или лактонизирэванныхкарбоксильных групп составляет 54,7 вес.%,Удельная вязкость 1 Ъ-ного раствора полимерав ДфЛ составляет 0,26,в) Ратриевую соль гидрэлэата получаютаналогично примеру 1.П р и м е р 3. Получение материалаВ скелета,К агретому при перемешивании до кипения раствору 196 г мадеинового ангидридаи 1 г перекиси бензоида в 700 мл бензолаприкапывают одновременно и равными порциями в течение 4 час 144 г акридовой кислоты, а также раствор 1,5 г перекиси бензоила в 100 мл бензола, После окончательногодобавления смесь еше в течение 2 час выдерживают при температуре флегмы, затемохлаждают, и выпавший в осадок сополимеротсасывают, Сополимер промывают 500 млобензола, и белый порошок сушат при 60 Св вакууме.Выход составляет 286 г, Содержание карбоксильных групп 67,2%,П р и м е р 4, Получение материала Гскелета,оК нагретой до 50 С смеси из 110 млдистиллированной воды и 270 мл 30%-ного(по весу) раствора перекиси водорода в течение 75 мин при постоянном перемешивании добавляют смесь из свежечерегнанных200 мл акролеина и 216 г акриловой кислоты, После окэнчательного добавления медоленно повышают температуру до 100 С,Реакционный раствор, температуру которогопосредством добавления 1000 мл дистилди; 811111 С т 811: ЗИ Г С 1 Е-т 1 8 б ", 1 т Седим ентационнье10 ЪЕМЫ дИСГ 1 Е"СИ 11 ПЭ- СС,:, .:,. тат.:,тт. 1.та., те.лутэраэкиси желе- Гэтт:;:т, 81 Х тп 1;1."т ЗаММ .С:.И 11 т 18 С Лтх Длительность седи -ментации частиц Материалыскелета полутораэкиси келеза, час 1,4 тт т62 26 1,8 ИОНОВ К;1,Гт.1 Ц 111 т) РОВаННОй ВОДЬ 1 и ВНЕШНЕГЭ ЭХ;.8:11 ттс - , Д тв дят до 30 С, разбавляют 1 т. 11 стечен 11 И 1 часа 500 мл дистиллирэваннэй в"ды и эса 1 кдают 300 мл 20 й-нэгэ (пэ весу) раствэра сэляной кислоты. Через час осадок этфильт рэвь 1 вают эт полиальдегидкарбэнэвэй кислсьты, промывают аэ отсутствия кислэты дистиллированной водой и сушат в вакуул 1 е при 60 С, К суспензии 127 г высушенного осадка в 380 мл дистиллированнэй воды 10 добавляют 610 мл 40%-ного (по весу) раствора формалина и 127 мл 40%-ного (по весу) раствэра едкогэ натра в течение 30 мин, Раствэр фильтруют и пэ истече 1 ши часа посредством добавления твердой пэлиэксикарбоновой кислоты производят регуп 1 рование величины рН в пределах эт 5 до 6. После повтэрногэ фильтрования раствор упаривают досуха, и полученную натриевую соль полиоксикарбонэвой кислоты сушат в Оовакууме при 110 С. Свободная полиэксикарбоновая кислота имеет содержание карбэксильных групп порядка 49 т 5%,Как видно из таблицы, в присутствии предложенных материалов А и Б скелета 5 О по сравнению с известными материалами В и Г получаются стабильные дисперсии пэлутораокиси железа или графита, причем это происходит за счет того, чтэ вешества А и Б увеличивают длительность геди ментации седиментированных частиц и уменьшают седиментационные эбьел 1 ы,б) Счособность отдельных материалов скелета к связыванию ионов кальция опре Оат ДИСПЕ,т тр 1:1, 1 Г .П СЭОП: СтвНОГО Матариа,18 т-КЕ, - Е.- Г 1ных 4%-цых (11 г - ,;,1:Гт-,т чин"й частиц л 1 е 11 ее 0 т 051:. ВЭИ 1 тттт.1 рЬ 1 т Ла,т 1 ЕЛт .1 т 11 Су 11,т ,.1ИВ 8 Ю 1 В .;ЕЭНЭЛ 11";т 1:Г ъ т-тЛ,;": "1.тКонцентрация сээтветствуюи,-,:.:Г,е 1.и СКЕЛЕта В СуСПЕНЗИИ СЭСт 81:.1 т:1 .т, 1 ЕГ, В ПЕРЕСЧЕТЕ На ВЭДНЫй Ра т -: В и;. К . тве меры диспергируюи,ей. Г 1:.-.Ст;1 . Ир,- ДЕЛЯЮт ДЛИтЕЛЬНЭСтЬ СЕДИ.;.т тп 1 11.,- РаЭКИС 1 т ЖЕЛЕЗ 8 11 ЛИ ГР 8 ". Ь",. т 11 тт:11.8 таКжЕ СЕДИМЕ 11 таЦ 11 ЭННЬтс тбнт.х:Ь 1 1 Г- чении 24 час при вте 111111 тл 1 с"8,11,та;, ПоаяХК 8 10, Пэпт.т 1 Е 111181 Е рЕ 11;:, т,"1"т 8 ВЛЕт 1 с деляют путем тиц.:эвт я в.;дт "щего карбэнат натр:.яГэ 1 вес.", л 18 тер 11 гт;тка 1 0 довс Г нп-.,г .НЬ 1 М рйСТВЭ 1 тэтхт Х 111 т;ЗУЮИ;ЕГЭСЯ 11 ЕИСЧЕЗа.: т;, .:;" 1Л 1 ЕОЕННаЯ Вопитгл,1 Г; .:.,;,МОВ ИЭНЭВ ттЛЬ 11.тя удгр:" 11.-81 ттт . ИСПЫтуЕМ ЭГГ 8 ,т Естн т 1 виях в рас пгттт . 11,;, -,:т ", т 1 приведены в табл, 2,ъДодецилбензолсульфонат 0,45Этоксилированный жирный спирт сала с11 молями Окиси этилена на 1 моль спиртта 0,15Гидрогенизированное мыло, полученноеиз сала 0,15Материал скелета 0,2-2,0Вода До 1000 мл- "в:.,я 1 от аналогичные-, .,;-, ТЬЧЮТ С ИСПО. хО, ьатоо Умажнон ТКаПри использовании предлагаемого наполнителя в количестве порядка 1,8 Г на литр моющего раствора достигается моюп"ая сп;. собность 30 или 28,5%, тогда как при тех же самых условиях промывки материалы Я и Г дают лишь моющую способность 24,3 или 13,8%. Эти результаты также показывают техническое превосходство предложенных материалов скелета по сравнению с известными материалами кта в Стадар- ных экспериментах по мойке альдер в системе ъ Ч:х УОЮЩЕо Й р и м е р 7, Аналогично примеру О ИСПОЛЬЗУЮ: МОЮщнй .-х тВОр СЛЕдуЮЛЕГО,СО- става, г/л: в;О О 1 ном состоя МОЮЩЕ".: СПС СООС И.1 ОЛУ хЕНБЬЕ РЕЗУЛЬтаТЫ ПРОМЬВКИ анало -ц) Гичпы оет,льтатам примера 6. р "; м е р б Спредеяют моющу 1 о- . .;.г ххх:-хх ИМ ЕЮХ ПОСТОяииуЮ е тных к,поет в моо, н- о тню хОатобум ажнос: -, - -. - ; - ,еня экспери,еТох ДодецилбензолсульфонатЗтоксилированныи жирныиспирт сала с 11 молямиокиси этилена на 1 моль СпираГидрогенизированное мыло,полученное из салаСиликат магнияСиликат натрияТетрагидрат гербо;.ала натрияСульфат натрияГилозаМатериал скелета Л. Б, В и 1До 0,15 0,15 1.25 О 4:.0.05 0,2-2 1000 мЗаказ б84 Изд. Ъ /Я/ Тираж 520 Подчисное ЦНИИПИ Государствевиого комитета Совета Мичистров СССР по делам изобретений ь открытий Москва, 113035, Раушская иаб., 4 филиал ПП.П Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 формула изобретения Моющее средство на основе поверхностно-активных веществ, содержащее наполни- тель,отличающееся тем, что, с делью улучшения моющего действия при одновременном снижении биологическойактивности, в качестве наполнителя средство содержит частично лактонизированныйсополимер Д -г,.дроксцакриловой кислоты ималеиновой или гндроксималеиновой кислоты,в количестве 10-80% от веса моющего сред