Материал

О П И С А Н И Е 386485ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ ависимый от патентаМ, Кл. А 01 п влено 25,Ч 11.1969 ( 135759323-5 иоритет 2,1968,11213/68,Швейцария Комитет пе делам зобретений и открытий при Совете Министров СССР,Ч 1.1973. Бюллетеньния описания 21.И 11,19 публикова Дата опубликов Авторыизобретения Иностранцынер и Альбрехт Мю(Швейцария)Иностранная фирмаЦиба Гейги АГ(Швейцария) льфред Рен вите ЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫЙ ГРАНУЛИРОВАННЫЙ МАТЕРИАЛ алогически активные вещества ть в распыленном виде без пред- разбавления. Кроме того, растет входить в состав таких остаюнуляторе добавок, как эмульгаающие вещества, вещества, споудержанию химиката на обраповерхностистабилизаторы, потрафиолетовых лучей, наполни- . Далее, биологически активное но наносить путем распыления в ированной эмульсии,Жидкие ои можно наноси варительного воритель мож шихся на гра торы, смачив собствующие батываемой глотители ул тели и други вещество мож виде концепт 5 н Изобретение относится к области химической защиты растений.Известны биологически активные материалы, состоящие из активного ингредиента, носителя и добавок. Материал представляет собой вспененную смесь на основе полиуретанов, в которую включены биологически активные вещества и добавки, Однако он обладает недостаточными адсорбционно-десорбционными свойствами.Предлагают использовать гранулы вспененной мочевиноформальдегидной смолы или полиакрилонитрила с удельной поверхностью 10 в 2 м/г в качестве носителя биологически активных веществ.Заранее приготовленный полимерный гранулят можно соединить с биологически активным веществом различными способами. Гранулят можно пропитать раствором биологически активного вещества путем опрыскивания, после чего растворитель либо оставляют в составе гранулята, либо удаляют испарением, Опрыскивание можно осуществлять, например, во вращающемся барабане в кипящем или псевдосжиженном слое, или же в жидкой фазе. Последние два метода особенно пригодны в тех случаях, когда растворитель подлежит испарению. Нарядл с пропиткои заранее приготовленого гранулята возможно (преимущественно при наличии твердого биологически активного вещества) прессование сухого исходного полимера совместно с биологически активным веществом, и при соответствующих условиях с другими добавками, такими как средства для борьбы с вредителями сельского хозяйства удобрения, ростовые вещества, стабилизато ры, эмульгаторы, поглотители ультрафиолетового излучения или наполнители, с последующим измельчением до желательной степени зернения.Полимерный гранулят можно смешивать с дополнительными биологически активным 165 веществами илп удобрениями, а также с д 1 вгими веществами, изменяющими физические свойства, Удается, если это желательно, примешивать другие индифферентные наполнители, такие как силикат, каолин, бентонит и другие. С целью утяжеления весьма пригоден прежде всего сернокислый барий, в химическом отношении недеятельный и переносимый почвой. Далее, применяют в случае надобности стабилизаторы, смачивающие средства, средства, способствующие лучшему удерживанию химиката на обрабатываемои поверхности, поглотители для ультрафиолетового излучения, противостарители, Подходящим стабилизатором для биологически активного вещества, употребляемым чаще других, служит фенол.Объем возможностей применения весьма велик. Полимерный гранулированный продукт удается применять в самых разнообразных случаях, прежде всего там, где желательно внесение в почву или в воду. Основная область применения при внесении в воду - борьба с личинками улиток и москитов, а также все случаи применения при культивировании риса в водной среде. Тонкогранулированный продукт удается использовать и для наземных объектов, например, путем распыления с самолета.Возможна также разносторонняя борьба с насекомыми, многоножками, нем атодами, представителями клещей Акарина, сорняками, бактериями, грибками, молюсками (прежде всего класса Гастроподы), грызунами, Равным образом возможно использование гранулированного продукта в качестве носителя для противоглистных средств, средств для лечения заболеваний, вызываемых кокцидиями, добавок к корму, регуляторов роста, ускорителей созревания, или же для биологически активных веществ, применяемых с целью повышения устойчивости к низким температурам, засухе, солям, или же для клешне- видных соединений микроэлементов, разрыхлителей, средств для отпугивания или для борьбы с сорняками.При применении в качестве добавок к корму или для борьбы с паразитами, бытующими внутри организма, гранулированый продукт можно добавлять в переносимом количестве, обычно порядка 0,1 - 10,вес.к корму для скота, например к зерновому фуражу, сену, свекле, силосованному корму и т. д.Из числа особых видов насекомых, встречающихся в почве, следует упомянуть о личинке майского жука (личинка Меопйа гпе 1 опйа), проволочнике (личинка щелкуна), гусенице совки из рода Ато 1 Ь (например, озимая, пшеничная, восклицательная) или о вредителе ЪЧцгке 1 И 1 едеп, Среди нематод, бытующих в почве, следует отметить прежде всего виды Панагреллюс и Мелиодогенный.Для борьбы с бактериями и грибками, находящимися в почве или непосредственно на растении, полимерный гранулят особенно при 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 годен для оиологически активных веществ системного действия.Особо следует отметить возможносгь борь.бы с грибками и бактериями при культивировании риса. Обычно для борьбы с бактериямии грибками используют антибиотик, такой какбластицидип, казугамицин, полиоксин, стрептомицин и другие, наносимые на полимерныйгранулят, далее фосфорорганические соединения, например хинозан, китазин (зарегистрированное торговое наименование), инези, конец и т. д. или другие употребляемые соеди,нения, в частности бластин, оризон, рабеон, милон, паноген, пентахлорнитробепзол, тетраметилтиурамидисульфид, вапам, демозан, беилат, метилизотиоцианат,В качестве регулятора роста и других биологически активных веществ для примененияв составе полимерного гранулята могут бытьиспользованы наряду с другими следующиевещества: абсцизиновая кислота, 2-хлорэтилфосфоновая кислота, 2-хлорэтилтриметиламмонийхлорид, 2-хлор-флюоренол-карбоновая кислота; 2,4-дихлорбензилтрибутилфосфонийхлорид; 4-хлор-метилфеноксиуксуснаякислота; 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота,2-(4-хлор-метилфенокси)-пропионовая кислота, К-диметиламиноамид янтарной кислоты,б-фурфуриламипокурин и другие кинины;гиббереллионовая кислота и другие гиббереллины; 2-оксиэтилгидразин, 3-индолилуксуснаякислота, гидразид малеиповой кислоты; 2,4,5 трихлорфеноксиуксусная кислота; 2,3,5-трийодбензойная кислота.Совместно с полимерным гранулятом удается использовать, как указывалось выше, также питательные вещества для растений, такискак минеральные соли (аммопийные, калийные, кальциевые, магниевые соли азотной,серной, фосфорной и других кислот), органические соединения азота, микроэлементы (соединения бора, марганца, меди, цинка, молибдена, кобальта и других), затем металлические соли этилендиаминтетрауксусной кислоты, металлические соли этилендиамипбис-ооксиметилфенилуксуспой кислоты, сидерохроми другие клешневидные комплексные соединения металлов.С помощью полимерного гранулята можнопредотвращать заболеваемость, вызываемуюбактериями, простейшими (Рго 1 огоеп), а также поражения, обусловленные внутреннимипаразитами (например, Оггп 1 йодогцз заиоп 1),или же обеспечивать эффективную борьбу сэтими заболеваниями у крупного рогатогоскота, овец, коз, свиней и домашней птицы.Для борьбы с гельминтами можно использовать полимерный гранулят совместно с такими биологически активными веществами,как тиабензазол, фенотиазин, тетрамизол,иомезан, РРРР, производные пиперазина и др. С кокцидозам и другими паразитарными заболеваниями можно эффективно бороться с помощью полимерного гранулята, содержащего, например, следующие лекарственные препараты; амнромиум, бихинолят, статил, деккокс, коиден, сульфахиноксалин, сульфаметазин, зоалин и т. д. Среди возбудителей коцидоза следует упомянуть о виде Эймериа,Корм и питьевая вода могусодержать . рзнулят в количествах, соответству 1 огцих содержанию биологически активного вещества в пределах от 0,0001 до 0,1 вес. Оо, например в пределах от 10 до 50 г биологически активного вещества на 1 т корма.Грануляты, используемые в качестве добавки к кормам, заполняются или чистым биологически активным веществом или смесью таких веществ, Использовать такие грануляты можно для стимулирования роста и/или для профилактики заболеваний,Среди принимаемых в соображение других эффективных добавок или присадок следует отметить:антибиотики, такие как пенициллин, тетрациклин, бактитрацин, олеандомицин, спиромицин и др.;гармоны, такие как диэтилстильбестрол, диеноэстролдиацетат и др.;нитрофураны, такие как фуразолидон и др.; препараты, содержащие мышьяк, такие как арсаниловая кислота или тринитро-оксифениларсоновая кислота, далее витамины А, В, С ИВ,Наряду с другими подходящими добавками к корму для скота или к питьевой воде, такими как сахар, глюкоза, меласса, остатки послс брожения, кукурузная мука, овсяная мука, овсяные хлопья, пшеничные отруби, пц 1 еничная крупа, пшеничная каша, отходы мяса, жмых, соевые бобы. мясной порошок, альфальфа, отруби и трава в мелко измельченном виде; используют добавки минерального происхождения, такие как костная мука, мел, известь, йодированная соль и консервирующие вещества, в частности бензойная кислота,Среди важнейших биологически активных веществ следует упомянуть такие;а) производные карбамида, в первую очередь замещенные монофенилкарбамида илн же галоидзамещенные и-, Р- или у-пиридилкарбамида, причемсреди предпочтительных заместителей у фенольного кольца следует отметить галоид, алкил-, алкокси-, арокси- и галоидалкильные группировки;б) 1,2,4-триазин и 1,3,5-триазин, которые могут быть замещены алифатическим остатком, аминогруппами, галоидом, алкокси-, азидо-, алкилмеркапто- и другими остатками;в) оксисоединения, фенолы, карбоновые кислоты и их сложные эфиры, их амиды, в первую очередь анилид карбоновой кислоты;г) сложные эфиры кароаминовой кислоть и соответствующие им монотио- и;1 итиокарбонаты;л) фосфорорганические соединенияпр ждс всего диалкилфосфат, диалкилтиофосфат, диалкилдитиофосфс 1 т,;1 иалкилфосфонат, лиалкилтиофосфонат, диалкилдитиофосфонат, фосфорамидат и т. д., а также их форпродукты:5 10 А. Заиещенные карбаиидаК-фенил-К,М-диметилкарбамид:К-фенил-К-окси-К,К-диметилкарбамид;К-(4-хлорфенил)-К,К-диметилкарбамид;К- (3,4-дихлорфенил) - К,К - диметилкарбамид;Х- (3,4-дихлорфенил) -К,-бензоил - Х,Х - диметилкарбамид;К- (3,4-хлор фенил) - К-метокси-К - метилкарбамид;Х-(4-хлорфенил)-К-изобутил - К - метилкарбамид;К-(3,4-дихлорфенил) -Х-метокси - Х-метилкарбамид;Х- (4-бромфенил) -М-метокси . К-метилкарбамид;Х- (4-бром-хлорфенил) - Х-метокси-Х-метилкарбамид;К- (4-хлорфе 11 ил) -К-метил - Х - бутилкарбамид,К-(4-хлорфенил)-Х-метил - К - изобутилкарбамид;Х-(2-хлорфеноксифенил) - К,Х - диметилкарбамид:Х-(4-хлорфеноксифенил) - Х,К - диметилкарбамид;К-(4-хлорфенил)-К-мстил - Х- (1-бутин- ил) -карбамид;К-(бензтиазол-нл) - Х,1 Х - диметилкарбамид;К- (бензтиазол-ил) -Х-метилкарбамид;Х- (3-трифторметил-метоксифепил) - К,Х- диметилкарбамид;Х-(3-трифторметил - 4 - изопропоксифенил)- К,Х-диметилкароамид;К- (3-трифторметилфенил) - К,К - димстилкарбамид;Х- (4-трифторметилфенил) - Х,Х - диметилкарбамид;Х-(4-хлорфенил)-Х,К - (3-трифторметил.4 хлорфенил) -карбамид;Х-(3,4-дихлорфенил - К - метил-К-бутилкарбзмид;К - (3-хлор-трифторметилфенил) - Х,К- диметнлкарбамид;К- (3-хлор-э 1 илфенил) - К.1 х -:1 иметилкароамид;К- (3-хлор-метилфенил - Х,Х - диметилкарбзмид;Х- (3-хлор 4-этоксифенил - К-метил - К-метоксикарбамид;К-(3-. лор 4-метоксиф;1;ил) - К,К-диметил-.капоам15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 б 5 а также весьма разноооразные в химическом отношении биологически активные вещества, относящиеся к самым разнообразным случаям оиологического использования, среди них металлзорганические соединения.Для того, чтобы показать разносторонпне возможности применения биологически активных веществ совместно с полимерным гранулятом, приведем следующую подборку их, не ограничивающую заявку на выдачу патента в отношении полноты.; 11 - С -- КзКггде Кь К, Кз - низший алкильный или алкенильный остаток, или где К, и К совместно с связывающим их атомом азота означает 5-, 6- или 4-членное кольцо, алкилированное при определенных условиях, в совокупности с 6 или 7 атомом углерода, причем алкильные группы должны быть связаны с атомом углерода, смежными с атомом азота, а Кз - этил-, пропил- и бутил- или изобутильный остаток, в частностиК-бутил-М-этил-Ь-пропилдитиокарбам ат;К,М-диизобутил-Ь-пропилдитиокарбамат;М,м),Ь-трипропилдитиокарбамат;Х-изобутил-М-аллил - 5 - пропилдитиокарбамат;М-изобутил-М-метилаллил - 5 - этилдитиокарб амат;М-изобутил-И-метилаллил - 5-пропилдитиокарбамат;М,М-диметилаллил-Ь-пропилдитиокар бамат;М-бутил-М-этил-Ь-пропилтиокарбамат.Е, Анилиды:3,4-дихлорпропионилид;3-хлор-бромпропионанилид;3,4-дихлоранилид циклопропанкарбоновой кислоты;3-хлор-броманилидвой кислоты3-бром-хлоранилилвой кислоты;2-нитро-хлоранилил циклопропанкарбоновой кислоты;2-нитро,5-дихлоранилидбоновой кислоты;1 м-(3,4-дихлорвинил)-2-метилпентамид;М-нафтилфталаминовая кислота;М-(3-толил)-фталаминовая кислота;2-метакрил,4-дихлоранилид;2-хлор-нитроанилид - 5 - хлорсалициловой кислоты;2-хлор,6-диэтил - М-метокснмеилацстанилид;Ж, Фосфорорганические соединения: тетраэтилпирофосфат;тетраэтилдитриопирофосфат;трихлорфон;монокротофос;деметон;малатион, о-этил-о-а-нитрофенилфенилтиофосфонат, немацид, азинфосметил, азинфосэтил, роннел, фентион, кумафос, дисульфотон, шрадан, димефокс, трихлоронат, фентион, бромфофос, диметоат, мевинфос, меназон;о-этил-о- (2,5-дихлор-йодфенил) - этилтиокофосфонат;о,о-диметил-о-(2,5-дихлор-йодфенил) - тиофосфат;2-(этилсульфонил) -ацетил-о,о - диметилфосфорротиоат;о-(4-хинальдил) -о,о-диэтилфосфоротиоат; о-этил-Я-фенилэтилфосфородитиоат;2-хлорфенил- (диэтокситиофосфорилокси)- иминоацетонитрил;2-(диэтокситиофосфорилокси) - имино - 2- фенилацетонитрил;К-(меркаптометил) -фталимид- (о,о-диметил) -фосфордитиоат;диметил,2-дибром,2-дихлорэтилфосфат; паратионметилпаратион, сумитиоп, ДДВП, фосфамидон, этион, дикаптон;фосфорорганические соединения, имеющие торговые зарегистрированные наименования;дифонат, гардона, супона, супразид, дурсбан, немафос китазин, метилтритион, абат, билдрин, тиокрон, тимет, делнав, диазинон, тритион, циодрин, фостекс. 3. Различные соединения: диаллиламид хлоруксусной кислоты;гидразид малеиновой кислоты;двунатриевая соль метиларсоновой кислоты;борат;З-амина,2,4-триазол;производные пиразина, такие как пирамин;дифенилацетонитрил;2,6-дихлор-нитроанилин;М-бутил-Х-этил,6-динитро . 4 - трифторметиланилин;трифлуралин;4-трифторметил,4 - динитродифениловый эфир;4-трифторметил,4-динитро - 3 - метилдифениловый эфир;2,4-дихлор-нитродифениловый эфир;5-хлор-метил-трет-бутилурацил;3-циклогексил-метилурацил;3-циклогексил-втор-бутилурацил;3-циклогрексил-бромурацил;3-циклогексил-хлорурацил;З-циклогексил,6-триметиленурацил;3-изопропил-хлорурацил;3-изопропил-бромурацил;3,5-дибром-оксибензальдоксим - 2 4 - динитрофециловый эфир; 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 123,5-дийод-оксибензальдоксим -2,4 - динитрофениловый эфир;4,4-дихлор-а-трихлор-метилбензгидрол;2,4-динитро- (2-октил) -фенилкротонат;2,4-динитро-(втор-бутилфенил - 2 - метилкротонат);2,4,5,4-тетрахлордифенилсу чьфон;2,6-дихлорбензонитрил;Х-тритил мор фолин;2-метил- (3-трифторметилфенил) - тетрагидро,2,2-оксадиазин,5-дион;1-фенил,5-диметокси-пиридазон;6-хлор-дифторметил-ЗН-имидазо - 4,5,б- пиридин-амино-бром - 2 - фенилпиридазин-он;(Гексагидро,7-метаноиндан- ил) - И,К- диметилкарбамид;3,5-динитро- дипропиламинобензосульфонамид;2,6-дихлортиобензамид;4-(метилсульфонил)-2,6-динитро - М,М - дипропиланилин;4-амино,5,6-дихлорпиколиновая кислота;5-амино-хлор-фенил-пиридазон;2,3,5-трихлор-пиридинол;дихлорфенилдихлорэтан; ДДТ; метоксихлор; у-гексахлорциклогексан; гептахлор; диелдрин; арсенат; токсипфен; стробан (терпенполихлоринат); эндосульфан; алдин; летан; хлорфенамидин; хлорбензилат; хлорпропилат; хлортиамид; дикрил; дикуат; паракуат; додин; эпдотал; флурекол; флуреколбутил; фолпет; эндрин; пиретрум; метилизоцианат; пирамип (пиразон); пиклорам; ротенон; сабадилла, хлордан; варфарин;различные соединения, имеющие торговые зарегистрированные наименования.иргазап БС 215; иргазан БС 200; иргазап ФП.И. Металлоорганические соединения:паноген; цинеб; манеб; фенилртутьацетат; металлоорганические соединения, имеющие торговые зарегистрированные наименования:каденакс; анзар; целюта; брестан; ду-тер; Биологически активные вещества могут находиться в составе гранулята в количестве 1 - 80/о, предпочтительно 5 - 50%,Порядок величины, определяющей силу адсорбции предлагаемого гранулята, зависит от силы адсорбции гранулятов, изготовленных из обычных носителей.П р и м е р 1. 90 ч, карбамида и 150 ч.30/, -ного водного раствора формальдегида подвергают предварительной конденсации при температуре 50 С и значении водородного показателя рН 7 в течение 3 час. Полученный форконденсат при перемешивании и температуре 70 С добавляют по каплям в раствор 2,7 ч, поливинилового спирта, 7,28 ч. сульфаминовой кислоты и 2,5 ч. формальдегида в 480 ч, воды.Полученную смесь оставляют дополнительно реагировать в течение 6 час при 70 С при перемешивании, охлаждают, доводят значени,".Темпераноситель тура КТ (50 С) Кт (50 С) 0 У (0 ог) 0% (0%) Кф 20 Полиакрилонитрил4 месяца 4 месяца 25 Предмет изобретения Составитель И. Гинзбург Техред 3. Тараненко Корректор А. Дзесова Редактор Л, Новожилова Заказ 2294/15 Изд.1595 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж-З 5, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 водородного показателя р 1-1 до 7,5, фильтруют и промывают. Продукт высушивают при 120 С в условиях циркулирующего воздушного потока. После измельчения получают 101 ч. белого порошка с насыпным весом 120 г/л и удельной поверхностью 130 м/г,Пример 2. Получение гранулята с биологически активным веществом,1. Для приготовления 7,5%-ного гранулята 770 г технического 4-трифторметил,4-динитродифенилового эфира (1) растворяют в 2,5 л трихлорэтилена и под давлением 1,5 атм распыляют над гранулятом типа МФ (моче- вино-формальдегидный) в грануляторе, действующем по принципу кипящего слоя.После этого отпаривают растворитель нагреванием воздуха, используемого для создания кипящего слоя до температуры 50 С.2. Для приготовления гранулята с 1 О-ным содержанием биологически активного вещества 770 г технического биологически активного вещества (1) и 290 г технической натриевой соли растворяют в 1,5 л трихлорэтилена и 1,5 л метанола, и полученным раствором опыляют 8940 г упомянутого выше карбамидоформальдегидного гранулята типа КФ в грануляторе, действующем по принципу кипящего слоя. После этого отпаривают растворитель путем нагревания до 50 С воздуха, используемого для создания кипящего слоя,3, Гранулят, содержащий 7,5 вес, % соедйнения (1) можно получать путем,предварительного прессования смеси, состоящей из 82,5 вес, % сухого сырого карбамидоформальдегидного полимера, биологически активного вещества и 10 вес. % карбамида в виде чешуек с последующим измельчением до зерен желаемой степени величины,4. В случае необходимости увеличение насыпного веса для приготовления гранулята, содержащего 7,5 вес, % соединения (1), предварительно прессуют на вальцах смесь 770 г технического биологически активного вещества, 500 г сернокислого бария совместно с 1000 г карбамида и 7730 г сухого сырого по степени чистоты карбамидоформальдегидного полимера КФ, после чего опрессованный ма териал измельчают до желательной величинызерен. Результаты испытания полимерного носителя приведены в таблице. Примечание; КТ - комнатная температура Биологически активный гранулирова нный 30 материал, состоящий из биологически активного вещества, носителя биологически активных веществ и целевых добавок - диспергаторов, смачивателей, стабилизаторов и паполнителей, отличающийся тем, что в качестве 35 носителя биологически активных веществвзяты гранулы вспененной мочевиноформальдегидной смолы или полиакрилоиитрила с удельной поверхностью 1 О - 250 лайз/г.