Способ получения жидких и газообразных углеводородов

(9 94 С 07 С 4/22 ГОСУДАРСПО ДЕЛ ОПИ К АВТ БВЕТЕНИ АНИ СМОМУ СВИДЕ ЬСТВУ 4 Х И ГАЗОябр елькина, .Берлин н СССР 1982 ЯЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ(57) Изобретение относится к нефтехимии, в частности к получению жидкихи газообразных углеводородов (УВ),которые могут быть использованы каквысокооктановый компонент автомобильного бензина. Цель - упрощение технологии процесса и снижение расходакатализатора (КТ)Получение указанных УВ ведут деструкцией полиолефинов при 250-350 С и в присутствии КТ.В качестве КТ используют смесь А 1 С 1с СаСЗ , взятых в молярном соотношении 1:(2-2,5) соответственно, 7 табл.Изобретение относится к нефтехимии, в частности к способу полученияжидких углеводородов, которые могутбыть использованы как высокооктано 5вый компонент автомобильного бензина,и газообразных углеводородов, которые могут быть использованы для получения полимеров изобутилена, изооктана и др, 10Цель изобретения - упрощение технологии процесса и снижение расходакатализатора.Изобретение иллюстрируется следу-.ющими примерами, 15П р и м е р 1. В стеклянный реактор, снабженный прямым холодильникомпомещают катализатор в количестве1 моль/кг олигоизобутилена, В качестве катализатора используют сплавленную при 300-350 С смесь солейСаС и А 1 С 18, взятых в различныхмолярных соотношениях. Деструкциюсырья - олигоизобутилена с ИМ=750проводят при температуре 250 С и времени реакции 60 мин.Полученные результаты представлены в табл.1.Состав газообразных и жидких продуктов не зависит от соотношения ком- ЗОпонентов в катализаторе. Состав га.зообразных продуктов следующий, мас.%:С,-С 2, 1, -С Н 8 62,4, 1-СН33,0; С 4 - 2,5, Жидкие продукты имеют следующий состав, мас.7.: С,Н. 8 83, С 8 Н 4 5,10; С 8 Н, 3,17; и декан 5,40 ундекан 2,41 ь декалин 2,20;1-пентен 0,23 1,3-пентадиен 0,02;С 8 Н, 0,20; 1-гексен 0,85; 2-гексен6,35; 3-гексен 0,33; 1-гептен 12,441-октен 5,68, 1-нонен 0,25; 1-децен0,34; инден 1,01; этилбензол 5,2;и-ксилол 3,4; толуол 10,5 о-ксилол0,44, м-диэтилбензол 0,35, п-диэтилбензол 0,11; циклопентан 0,54; метилциклопентан 3,54; циклогексан 1,44,этилциклопентан 5,84, диметилциклогексан 1,4; этилциклогексан 12,44,П р и м е р 2. Опыты проводят аналогично примеру 1 с тем отличием,что вместо олигоизобутилена загружают бутилкаучук (Й=ЗЗООО) и процесспроводят при 300 С,Результаты сведены в табл,2,Состав газообразных и жидких продуктов не зависит от соотношениякомпонентов в катализаторе, Составгазообразных продуктов следующий,мас,7.: С-С 5,0; 1-С 4 Н 8 68,4; Х-С 4 Н,24,0 С 8 2,6, Состав жидких продуктов следующий, мас,%: С,Н 10,5,Сьн,4 8,4; С 8 Н,8 5,0, н-декан 4,3,ундекан 3,6 декалин 2,5; 1-пентен0,20; 1,3-пентадиен следы; С Н 0,3,1-гексен 2,4; 2-гексен 0,8; 3-гексен0,1, 1-гептен 8,2; 1-октен 3,4; 1-нонен 03, 1-децен 02; инден 0,9,этилбензол 5,4; п-ксилол 5,2; о-ксилсл 0,4, толуол 156, м-диэтилбензол 3,4; п-диэтилбензол - 2,4; циклопентан - 0,3; метилциклопентан 6,2;циклогексан 0,8; этилциклопентан 2,4;диметилциклогексан 3,1; этилциклогексан 2,8,П р и м е р 3. Опыты проводят аналогично примеру 1 с тем отличием,что в реактор загружают олигоизобутилен с М,=1000 и смесь СаС 2, и АКСХ 8в малярном соотношении 2 : 1 в количестве 1 моль/кг олигоизобутилена.В зависимости от времени и температуры реакции каталитической деструкции получают различный выход жидкихи газообразных продуктов при 1007конверсии полимера.Данные представлены в табл,З,П р и м е р 4. Опыты проводят аналогично примеру 3 с тем отличием,что вместо олигоизобутилена в качестве сырья используют бутилкаучук смол, массой 33000.Полученные результаты представлены в табл.4.Состав жидких продуктов не зависит от температуры деструкции и иден 1тичен составу, приведенному в примере 2,В табл,5 приведен результат анализа жидких продуктов, полученныхпои деструкции полиизобутилена (ПИБ)и бутилкаучука (БК) при 250-350 С вприсутствии смеси А 2 С 2, и СаС 1, взятых в молярном соотношении 1 : (22,5) .Получающиеся жидкие продукты удовлетворяют требованиям, предъявляемым к компоненту автомобильного бензина.П р и м е р 5, Опыты проводят вметаллическом реакторе периодического действия с перемешивающим устройством, снабженном прямым холодильником. Для определения возможности мно"гократного использования катализатора в реактор каждый час загружаютолигоизобутилен с 1 й=750, Температу"ра процесса 250-350 С, концентрацияТ а б л и ц а 1 Пример Выход газо образных продуктовв расчете Производительность катализатора, г полимера/г катализатора в 1 ч отношеКонвер- Вых сия, ких мас.7 дукрас пре д жидпроов в СаСРСРЗ уь : моль ете на ращенсырье,на превращенное сыс.Х ас.7. рь 1 (контрольн 3: 1 58,5,3,8 2 54,0 контрольный) 2,6,3 5 Наблюдается осмолен а б л и ц 4 41 59,3: 1 1 контроль 4,7 55 2,5 3 135 катализатора 1 моль/кг полимера, соотношение СаСР . АРСРз = 2 : 1,Полученные результаты по конвер,сии сырья приведены в табл.6, а по производительности катализатора в расчете на рабочие сутки - в табл,7,П р и м е р 6. Опыты проводят аналогично примеру 5 с тем отличием, что вместо олигоизобутилена загружают бутилкаучук с М=ЗЗООО.Полученные результаты по конверсии сырья приведены в табл,6, а по производительности катализатора в расчете на рабочие сутки - в табл,7,Из данных табл.6 и 7 видно, что предлагаемый катализатор может работать длительное время без потери активности с высокой производитель 1913ностью, практически без осмоления полимеров и закоксовывания, легко регенерируется. 5/Формула изобретения Способ получения жидких и газообразных углеводородов путем деструкции полиолефннов при повышенной тем"пературе в присутствии катализатора .на основе АРСР , о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощениятехнологии процесса и снижения рас хода катализатора, в качестве последнего используют смесь АРСГ с СаСРвзятых в молярном соотношении 11351913 6Продолжение табл.2 б 2,2 5,0 37,8 9 б,1 2; 1 2,0 38,3 б 1,7 38,7 4,8 б 2,5 37,5 ТаблнцаЗ Выход газообразных Проиэводительность Темпера- Времятура, С мин имер х продук в на пре ащенное дуктовпревра"ное сы" обуН ье, ма,7 8 43,7 5 (контрольный) 100 6 866 00,0 Соста ких продуктов не зависит от температуры деструкции и идентичен составу, приведенному в примере 1 б л Температу- ВремяГРС мин,1 (конныО 200 5 20,1 55,3 6 4,73,8 6,0 7,2 35,5 2,7 43 . 575 350 32 5,0 68,4 24,0 2,6 50 30 350 73,2 17,0 22 6 (контрольньй) 380О 4 5 6 4 О,3 (контрольный) 1 : 1 4 (контрольный) 1 : 2 их и кто евр ое с сЛ д газоэных дуктов ревраое сымас,2 затора,г полимеРа/г катализаторав 1 ч роиэво- днтельость ка- алнзатоа, г почнмерааг атализаора в 1 ч1351913 ГОСТ Показатель Жидкие продукты из сырья(по моторному методу) 87,5 78,5 Групповой состав 27,7 16,8 32,4 20,0 25,2 15,6 Нафтены Парафины 35,2 48 2177-82Не менее 40 С Начало кипения Не вьппе 195 С 194 195 Конец кипения 0,52 19.121-73Не нормируетсяОпределениеобязательно 0,30 Массовая доля серы Выдерживает Выдерживает Испытание на меднойпластинке Водорастворимыекислоты и щелочи Отсутствуют Отсутствуют Механические примесии вода 2084-77Отсутствуют Отсутствуют 3900-47 Плотность при 20 С,г/см 0,745 0,717 118 110 3900-47110 Мол.масса Т а б л и ц а 6 онверсия сырья, мас.Х Температура, Число фС опытов, ч Бутилкаучук лигоиэобуилен 65 24 79 77 48 66 64 72 НепредельныеАроматические 6321-69Выдерживает 2084-77Отсутствуют 27,144Отсутствуют Таблица 51351913 онверсия сырья, мас,7. эобуутил к 25 144 3. 63 16 63 24 0 48 96 0 120 80 5 30 19 95 240 90 00 100 8 10 0 0 100 0 0 35 4 98 16 0 92 97 240 Температура, Число фС опытов, ч 96120 72 96 лига илен Продолжение габл.б.Олигоизобутилен Бутилкаучук 250 91,2 86,4 300 280 120 350 1032 480 Составитель Н,КирилловаТехред Л,Сердюкова, Корректор М.Максимишинец Редактор М.Недолуженко Тираж 372 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Заказ 5537/20 Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул.Проектная,4