Способ получения 1, 2-полибутадиена

(72) Авторы изобретения 3м 71) Заявнтед 84) СПССО ОЛИ БУГАДИЕН ЕНИЯ ера из р бенно в неморжаниеоставля ниже ние 1 а каомас.% килдн Кроме того, внятельно вводитьс100 мас, ч. полямля-мягчителя.Способ осущестюобразом. пособа являолнна с Недостется значитецирк улирукюх иется следу выделении 1Изобретение относится к технолог получения 1,2-полибутадиена и может :быть использовано в нефтаимической промьппленн ости,По основному авт, св. М 912732 известен способ получения 1,2-полибутадиена полимернзацией бутадиена,3 в инертном углеводородном растворителе в присутствии литий- или натрийорганического катализатора с последуюшей деэактивапней катализатора, введением в полимеризат 80-180 масч. на 100 мас, ч. полимера каолнна или лина, модифицированного 0,4-2,0 октадецнламнна или Сй-С -ап метилбензиламмонийхлорида в виде персии в растворителе полимернзации, выделением полимера из полимернзата и сушкой его. 1атком известного с3 ьиая потеря каей водой при поаствора водной дегазации. елики потери при использоваифицированного каолина, Соаолнна в выделенном полимьет 10-60% от введенного. изобретения является олина прн водной дег улирукщей водой. Эта цель достигается тем, что в дисперсию каолина с концентрацией 30- 50 мас,% вводят 5-25 мас. % в.расчете на каолнн смеси 1,2-полибутадиена и цнс,4-полибутадиена при их массовом соотношении от 0,1:1 до 10:1.дисперсию может доводя 1-18 мас, ч. (наера) нафтенового маз 3 М 44 Бутадиен, 3. полимериэуется в инерз ном углеводородном растворителе, напри. мер, толуоле, смеси бензина с толуолом, в присутствии катализатора на осиове литий- или, натрийоргаиического соединения и органического электрона донора (эфира, амина), После окончания полимеризации катализатор деэактивируется водой.,гоВ полимеризат с дезактивированным ю талиэатором вводится дисперсия каолина (немодифицированного) в растворителе полимеризации с концентрацией ЗО мас, % (иэ расчета 50-150 мас. ч,15 каолина на 100 мас. ч, полимера), содержащая смесь 1,2-полибутадиена (количество 1,2-звеньев 50-7 Ь%) и цис,4-полибутадиена (количесщо лис,4-звеньев 88-95%) в количестве и соотношении, указанных в решениизадачи,Кроме того, как указано, в дисперсию каолина допсцппгтельно может вводится йафтеноВое масло-мягчитель (стабилойл. Ю ,18, стабилпласт). Помимо немодифицированного каолина может исполь.зоваться такнсе каолин, модифицированный поверхностно- активным .веществом ке".тионного типа - октадециламином, Зф алкилдиметилбенэиламмонийхлоридом с числом углеродных атомов в алкиле от 18 до 21 - в количестве 0,4- 2,0 мас.% на каолин (предпочтение отдается немодифицированному каолэну з 5 как более дешевому продукту.Полимер выделяется иэ раствора водной дегазацией и сушится известными приемами, например в ленточной сушилке, 463До введения каолина полимер характеризуется содержанием 1,2-звеньев, а после введения каолина содержанием его в полимере в процентах от введенного количества. 45 П р и м е р 1 (контрольный).100 г бутадиена,3 смешивают с 340 гтолуола, к полученной смеси добавляютпредварительно приготовленный раствор85 мг н-бутиллития (концентрация 10 мас.%)в бензине и 18 мг диглима (диметилсвогоэфира диэтиленгликоля) в 60 г бензина.П олимеризацию бутадиена,3 проводятпри перемешивании в течение 4 ч при 551 УС. При этом конверсия мономерасоставляет 95%: Полученный полимеримеет содержание 1,2-звеньев 51%,йй фКатализатор дезактивируют водой при перемешиваиии и вводят в полимеризат. дисперсию каолина в смесч толуола с бензином (толуол 85%, бензин 15%) с концентрацией 40 мас.% из расчета 150 мас. ч, каолина на 100 мас. ч. полимера.Далее полимер выделяют из раствора водной дегавацией при непрерывной циркуляции воды и сушат при 80-9 д С.Содержание каолина в высушенном полимере составляет 10% от введенного.Условия и результаты опыта приведены в таблице. П р и м е р 2 (контрольный).100 г бутадиена,3 смешивают с 340 гтолуола, к полученной смеси добавляютпредварительно припотовленный раствор42 мг н-бутилпития (концентрация5 мао. %) в толуоле и 40 мг диглимав 60 г толуола.Полимериеаию бутадиена,3 проводят при перемешивании в течение3 ч при 15 С. При атом конверсия мономера составляет 98%. Полученный полимер имеет содержание 1,2-звеньев68%.Катализатор дезактивируют водойпри перемецнаании и вводят в полимеризат дисперсию модифицированного каолина в толуоле с концентрацией 40 мас.%из расчета 100 мас. ч. каолина на100 мас. ч, полимера. Каолин модифицирован октадециламином в количестве0,4 мас.% иа паолин.Далее полимер выделяют из раствораводной дегаэацией при непрерывно 3 йиркуляции воды и сушат при 80-9 СРС.Содержание каолина в высушенномполимере составляет 60% от введеннего,Условия и результаты опыта приведены в таблице.П р и м е р 3. 100 г бутадиена,3Вмешивают с 670 г толуола, к полученной смеси добавляют предварительно приготовленный раствор 25,6 мг н-бутиллития (концентрация 5 мас.%) в топуолеи 38 мг диглима,в 63 г толуола,Полимериэащоо бутвдиена,3 провор,дят при перемешивании в течение 3 чцри 15 С, При этом конверсия мономера составляет 97%. Полученный полимер имеет содержание 1,2-звеньев 73%,Катализатор дезактивируют водойпри перемешивании и вводят в полимеризат дисперсию каодина в толуоле с кон5 994468 6центрацией 30 мас.% из расчета 50 ч.П р и м е р ы 4-9; Методика провекаолнна на 100 ч. полимера), содержа- денни аксперимента в примерах 4-9 анащую смесь 6,05 г 1,2-полибутадиена логична методике примера 2, но в арии 1,21 г цис,4-поллбутадиена, что мерах 6,7 и 9 при приготовлении диосоставпяет 15 мас.% смеси полимеров персии каолина в нее вводят нафтеновое на каолин. щж соотношении полимеров масло-мягчит ель.в смеси 5:1. Условия и результаты онигов из етихДалее полимер внделякп из раствора примеров тввже приведены в таблице. водной дегазацией при непрерывной циркаяцци врцы и сушат при 80-90 С.оИз даннцк таблицы следует, что предСодержание каолина в высушенном лагаемый способ позвоаает .щачательно полимере составляет 90% от введенно- снизить потери каолина с циркулирующей го. водой при водной дегазапии даже при слуУсловия и результаты опыта приведечае использования модифицироваанао иао .ны в табнице. 1 ф лина.,О олигомер иый олигомер,% 4 мас ф ро ктедециламином в количествена каолинв дисперсию введено нафтеновое масло счабилойлф. в дисперсию введено нафтеновое масло - стабиплае 8 зъ 62. 1 (конэ- Бензин 18% н-Бутилроиьный) Толуоп 88% 20 лиуийдилитий- сС-метилстирольныйдинатрий-о -метилстирольдиметиловый эфир диэтиленгф гексаметилтриэтилентетрамингептаметилтетраэтиленпентамин4,4-диметилдиоксан,3ецилам каолин модифицирован октадна каолинкаолин моди ици ван о 66 ТЭПА994469 Составитель А, ГорячевРедактор С, Ъшохина Техред м.тапер Корректор О. Билак Тираж 492 Подписное ВНИИПИ Государственного, комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва, Ж, Раушскаа наб., д. 4/5,Заказ 548/Э фипиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проеггная, 4 11Ф ормул а изобретения1. Сиособ получения 1,2-полибутади- ена по авт. св, И 912732, о т л ича ю щ и й с я тем, что, с пелью сни . женин потерь аолина при водной дегазации с циркулирующей водой, в дисперсию каолина с конпентрапией 30-50 мас.% вводят 5-25 мас. % в расчете на каолин смеси 1,2 полибутадиена и пис,4- е Ьолибутадиена при йх массовом соотнощенив от 0,1:1 до 10:1. 122. Способ по п, 1, о т и и ч а юш и й с я тем что В дисперсию каоли ф .на дополнительно вводят 1-15 мас. ч. (на 100 мас. ч. полимера) нафтенового "масла-мягчнтеля. Источниии информации,принятые во внимание приэжпертизе1. Авторское свидетельство СССР М 912732, ил. С 08 Г 136/081980.