Способ получения жирных кислот

Союз Советскик Социалистических Республик(22) Заявлено 051076 (21) 2410596/23-04с присоединением заявки Мо -(51)М К 3С 07 С 51/225 С 07 С, 53/126 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(088. 8) Дата опубликования описания 2512,80(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЖИРНЫХ КИСЛОТ Изобретение относится к способу получения жирных кислот и может быть использовано при производстве синтетическихжирных кислот,Известен способ получения жирных кислот путем жидкофаэного окисления парафина кислородсодержащим газом при температуре 100-160 оС в присутствии хром-марганец-щелочного катализатора. В качестве щелочного компонента ката лизатора используют щелочной металл в виде солей жирных кислот, солей Фракций жирных кислот, гидратов окисей или углекислых солей, а в качестве Сг-Мп-компонента катализатора ис пользуют окислы, гидраты окислов, соли жирных кислот, соли Фракций жирных кислот или соли промежуточных продуктов окисления парафина, содержащих кислоты. Атомное соотношение компонентов Сг : Ип : щелочной металл составляет (0,2-1) : (1-3) : (1-3); катализатор используют в количестве 0,1- 0,4 вес.Ъ, а окислению подвергают параФин, содержащий 10-40 атомов углерода 25 В молекуле 11Целью настоящего изобретения является устранение вышеуказанных недоста ков и создание способа, обеспечивающе го высокую скорость процесса и упроща ющего технологию процесса.Поставленная цель достигается тем, что получение жирных кислот проводят путем жидкофаэного окисления парафина, содержащего 10-40 атомов углерода в молекуле, кислородсодержащим газом при температуре 100-160 С в присутствии кобальт-марганец-щелочного компонента, используют щелочной металл в виде солей жирных кислот, солей фракций жирных кислот, гидратов окислей или углекислых солей, а в качестве кобальт-марганцевого компонента используют окислы, гидраты окислов, соли жирных кислот, соли Фракций жирных кислот или соли промежуточных продуктов окисления парафина, содержащих кислоты. Предпочтительно катализатор используют в-количестве Со - 0,002- 0,006 вес,Ъ, Ин - 0,04-0,14 вес,к ч щелочной компонент 0,02-0,1 вес,й от загрузки парафина.Способ позволяет повысить скорость процесса в 1,5 раза и более чем в 2,5 раза сократить расход катализатора по сравнению с известным способом. тНедостатком данного способа является невысокая скорость процесса окисления и большой расход катализатора. 30 А. А, Перченко, В. В. Серов, Е. Т. Денсзв-.;-.,В,.М. Соляников и Г. Г. УшкаловаП р и м е р 1Окисляют 250 г тов Со, Ип и К. Соли металлов добавсмеси парафина и неомыляемых соедине- Пяют в количестве, вес.Ъ от загрузки ,ний и соотношении 1;1 в стеклянном рв- на металл Ип 0,07, К 0,05, Со 0,0304, актфе кислородом воздуха при твмпера- Продолжительность окисления до натуре 120 оС в присутствии стеаратов, копления 38,5 вес.Ъ кислот составляет вес.Ъ: Мп 0,05, К 0,025, Со 0,038 по 1 ч.металлам. Продолжительность окисления Показатели оксидата; кислотное чиссоставляет 7 ч. Расход воздуха на за- ло 73,5, эфирное 45,8, карбонильное грузку 3,5 л/мин. 4,3 мг КОН/г. Показатели выделенныхХарактеристика оксидата: кислотное аналитическим путем кислот: кислотное число 66,9, эфирное 43,1, карбониль- число 197,8, эфирное 35,6, карбонильное 7,8 мг КОН/г, содержание кислот в ф ное 8,3, содержание "оксикислот" оксидате 36,9 вес.Ъ, 1,8 вес.Ъ.Показатели кислот: кислотное число П р и м е р б, Окисляют 250 г сме,4, эфирное 35,4, карбонильное си твердого парафина и неомыляемых со,1 мг КОН/г, содержание "оксикис- единений в соотношении (1;2) молекулот" 2,6 вес.Ъ. 15 лярным кислородом при температуреП р и м е р 2. Смесь по примеру 1 130 С в присутствии стеаратов, ввс,%, окисляют кислородом воздуха при тем- Ип 0,07, К 0,05 и Со 0,0152 по мепературе 120 С в присутствии стеараталлам, Продолжительность окисления тов, вес.Ъ: Мп 0,07, К 0,05 по метал- составляет 5,5 ч, расход кислорода на лам. Расход воздуха на загрузку со-. що загрузку 4 л/мин. ставляет 3,5 л/мин, продолжительность Характеристика оксидата: кислотное окисления 17 ч. число 68 мг КОН/г, эфирноеХарактеристика оКсидата: кислотное 45,2 мг КОН/г, карбоннльное 4,2 мг число69,8, эфирное - 5 з, карбониль- КОН/г, содержание жирных кислот в окное - 8,6 мг КОН/г, содержание кислот сидате 37,2 вес.Ъ. в оксидате 37 вес.Ъ. Показатели аналитически выделенныхПоказатели кислот: кислотное число жирных кислот: кислотное число 207,9, эфирное 41,0, карбонильнов 202,7 мг КОН/г, эфирное 34,0,мг КОН/г 12,1 мг КОН/г, содержание "оксикис- карбонильное 12,8 мг КОН/г, содержалот" 1,9 вес,Ъ. ние "оксикислот" 1,9 вес.Ъ,П р и м е р 3. Смесь твердого па- П р и м е р 7. Смесь по примерУрафина и,неомыляемых соединений со- б окисляют при температуре 120 С кисстава по примеру 1 окисляют молекуляр- лородом воздуха в присутствии стеараным кислоРодом пРи темпеРатУРе 140 С тов вес.Ъ; Мп 0,05, К 0,025 и СоО Эв присутствии стератов, вес.ЪМп 0,07 0 0076 по металлам. Продолжительность К 0,05, Со 0,0304 по металлам. Проокисления составляет 8,5 ч, расход должительность окисления составляет воздуха на 250 г загрузки 3,5 л/мнн, 3 ч, расход воздуха на 250 г эагрузХарактеристика оксидата: кислотное ки 3,5 л/мин. число 68,3 мг КОН/г, эфирноеХарактеристика оксидата: кислотное 49,0 мг КОН/г, карбонильное . число 67,9, эфирное 45,1, карбониль О 7,3 мг КОН/г, содержание жирных кнсиое 6,2 мг КОН/г, содержание кислот лот з оксидате 37,3 вес.Ъ. в оксидате 37 вес,Ъ. Показатели аналитически выделенныхПоказатели аналитически выделенных жирных кислот: кислотное числокислот: кислотное число 202,0, эфир,1 мг КОН/г, эфирное 37,0 мг КОН/г ное 37 3 карбонильное 13,7 мг КОН/г, щ карбонильнсе 10,2 мг КОН/г, содержасодержание "оксикислот" 1,7 вес,Ъ, ние оксикислот 3,4 вес.Ъ.П р и м е р 4. Смесь по примеру 1 П р и м е р 8. Смесь по примеру б окисляют при температуре 1400 С кисло- окисляют молекулярным кислородом при родом воздуха в присутствии стеара- температуре 150 С в присутствии стеатов, вес.Ъ," Ип 0,07, К 0,05, Со О 01520 ратов, вес.Ъ: Мп 0,07, К 0,05Со по металлам, Продолжительность окисле,0388 по металлам. Продолжительностьсия составляет 2 б ч расход воздухагокисления составляет 0,5 ч, расход4 л мин.иа 250 г загрузки 3,5 л/мин. кислорода на 250 г загрузки /Характеристика оксидата: кислотное Характеристика оксидата: кислотное число 68,7, эфирное 46,3, карбо- число 69,0 мг КОН/г, эфирное нильное 5,7 мг КОН/г, содержание5547,2 мг КОН/г, карбониль оне 78 мг кислот в оксидате 36,6 вес.Ъ. КОН/г, одержание жирных кислот в окПокаэатели кислот: кислотное число сидате 36,9 вес.Ъ.202,6,. эфирное 35,4, карбонильное Показатели аналитически выделенных 11,9 мг КОН/г, содержание "оксикислот" жирных кислот: кислотное число0 202,5 мг КОН/г, эфирное 36,8 мг КОН/гниеП р и м е р 5. Окислению подвер- карбонильное 10,8 мг КОН/л, содержа гают 250 вес.ч. смеси парафина и нео- "оксикислот" 2,2 вес.Ъ. мыляемых соединений (1:2) при 150 С соПример . ки9. Окисляют 250 г смемолекулярным кислородом. В качестве си твердого парафина и неомыляемых катализатора применяют смесь стеара соединений в соотношении (1:2) кисло 189497родом воздуха при температуре 130 оС в присутствиистеаратов, вес.Ъ(Ип 0,07, К 0,05, Со 0,0076 по металлам. Продолжительность окисления составляет 5,75 часа, расход кислорода воздуха на загрузку 3,5 л/мин.Характеристика оксидата: кислотное число 68,9, эфирное 46,8, карбонильное 4,9 мг КОН/г, содержание жирных кислот в оксидате 37,7 вес.Ъ.Показатели аналитически выделенных жирных кислот: кислотное число 197,9, эфирное 33,8, карбонильное 11,0 мг КОН/г, содержание "оксикислот" 1,8 вес.Ъ.П р и м е р 10. 250 г смеси парафина и неоьыляемых соединений окисля ют кислородом воздуха в присутствии вес.Ъ: стеарат кобальта и Мп 0 1,96О,ЗЗК НО + О, 14 К (0,0076 Со + + 0005 Мп + 0,025 К) при температуре 120 С. Расход кислорода воздуха на 2 О за 1 рузку составляет 3,5 л/мин, продолжительность окисления 8,25 ч.Характеристика оксидата: кислотное число 69,5; эфирное 49,1; карбонильное 6,1 мг КОН/г; содержание жирных кислот в оксидате 37,2 вес.Ъ.Показатели аналитически .выделенных жирных кислот: кислотное число 199,6; эфирное 34,8; карбонильное 10,3 мг КОН/г; содержание "оксикислот" .1,4 вес.Ъ.П р и м е р 11. Окисляют смесь парафига и неомыляемых соединений в присутствии Со - Ип-Йа солей кислот С 5 - С , вес.Ъ: (0,0076 Со + 0,05 Ип + + 0,844 Ма) при температуре 120 ос. 35 Продолжительность окисления составляет 6,25 ч. Расход кислорода воздуха на 250 г загрузки 3,5 л/мин.Характеристика оксидата: кислотное число 70,7;,эфирное 47,9; карбониль О ное 4,8 мг КОН/г; содержание жирных кислот в оксидате 37,6 вес.Ъ.Показатели аналитически выделенных жирных кислот: кислотное число 201,31 эфирное 36,4; карбонильное 9,9 мг КОН/г; содержание "оксикислот" 1,6 вес.Ъ.П р и м е р 12, Окислению подвергают 250 г смеси парафина и неоьыляемых соединений в соотношении (1:2) при 130 бС в присутствии, вес.Ъ 0,0076 стеарат кобальта; 0,07 стеарат марганца и 0,05 КСО, считая на металл от веса парафина. Расход кислорода воздуха на загрузку составляет 3,5 л/мин, продолжительность окисления 5,50 ч. 55Характеристика оксидата: кислотное число 70,8; эфирное 49,2; карбонильное 5,4 мг КОН/г; содержание кислот 37,9 вес.Ъ.Показатели кислот: кислотное число щ 201,8; эфирное 37,1; карбонильное 11,8 мг КОН/г; содержание "оксикислот" 1,9 вес.Ъ.П р и м е р 13. Окислению подвергают 150 г смеси твердого парафИиа и 65 неомыляемых соединений (12) в присутствии смеси стеаратов Со, Ип и Св(0,0152 0,07 и 0,1690, считая на металл от веса парафина), температураокисление 130 С, расход воздуха3,5 л/мин. Продолжительность окисления 5,75 ч.Показатели оксидата: кислотное число 68,91 эфирное 48,9; карбоннльное5,1 мг КОН/г; содержание жирных кислот в оксидате 38,1 вес.Ъ,Показатели аналитически выделенныхжирных кислот: кислотное число 201,9эфирное 34,8; карбонильное 11,0 мгКОН/г 1 содержание "оксикислот"1,5 вес.Ъ.П р и м е р 14. Смесь по примеру13 окисляют в присутствии стеаратовСо, Мп и(О 0038;,0 05 Мп: Е1 ; 1,7), считая на металл от весапарафина. Продолжительность окисленияпри температуре 120 С составляето8,25 ч, расход кислорода воздуха назагрузку 3,5 л/мнн.Характеристика оксидата: кислотноечисло 71,0;.эфирное 47,4; карбонильное 4,9 мг КОН/г; содержание кислот38,1 вес.Ъ.Показатели аналитически выделенныхжирных кислот: кислотное число 200,8;эфирное 37,2; карбонильное 10,3 мгКОН/г, содержание "оксикислот"1,6 вес.ЪП р и м е р 15. 250 г смеси жидкого парафина (пределы выкипания 240360 С) и неомыляеьых соединений (1:2),полученных при переработке жидкого парафина, окисляют в присутствии Со - Мп -йа - солей масляного конденсата, вес.Ъ0,0076 Со + 0,07 Мп + 0,044 Ма), Расход воздуха 3,5 л/мин, температураокисления 130 оС. Продолжительностьокисления составляет 4,5 ч.Показатели оксидата: кислотное число 72,4; эфирное 45,1; карбонильное5,1 мг КОН/г; содержание кислот38,2 вес.Ъ.Показатели аналитически выделенныхжирных кислот: кислотное число 250,8;эфирное 32,2; карбонильное 8,9; содержание фоксикислот" 1,5 вес,Ъ,П р и м е р 16. 250 г смеси параФина и неомыляемых соединений подвергают окислению при 140 С в присутствииоСо-МптМа солей кислот С П - Со, вес. Ъ:0,0304 Со + 0,085 Ип + 0,053 йа. Продолжительность окисления составляет2,5 часа, расход кислорода воздуха3.,5 л/мин.Характеристика оксидата: кислотноечисло 70,1; эфирное число 44,8; карбонильное 6,3 мг КОН/г; содержание кислот - 38,9 вес.Ъ.Показатели кислот: кислотное число201,71 эфирное 35,8; карбонильное11,9 мгКОН/г; содержание "оксикислот" 1,9 вес.Ъ.П р и м е р 17. Окисляют 250 гон"тетракозана при температуре 120 Г/П р и м е р 18. Окислению подвергают 250 г смеси твердого парафина инеомыляеьжх соединений (1:2), полученных при переработке твердого параФина. Катализатор, вес,Ъ; 0,0152 стеарат кобальта; 0,10 ИпО 1,34 Н 20 и005 стеарат калия (нсе н пересчетена металл). Температура окисления 2 О1300 С, расход воздуха 3,5 л/мин на250 г загрузки,Продолжительность окисления 5,75 чпоказатели оксидата: кислотное число70,2; эфирное 4 б 2; карбонильное254,5 мг КОН/г; содержание кислот37,6 вес.Ъ.Показатели кислот: кислотное число 202,9; эфирное 34,9; карбонильное10,1 мг КОН/г; содержание "оксикислот" 1,5 вес.Ъ,П р и м е р 19. 250 г смеси парафина и неомыляемых соединений состава, приведенного ныае, окисляют кислородом воздуха в присутствии, вес.Ъ: 0,07 Ип(ОН); 0,0038 стеарата кобальта; 0,025 стеарата калия, считая на металл от веса загрузки. Расход кислорода воздуха на загрузку составляет 3,5 л/мин, продолжительность окисления при 120 С 8,5 ч.Характеристика оксидата: кислотное число 70,2; эфирное число 47,1; карбонильное 3,8 мг КОН/г; содержание кислот 37,7 вес.Ъ.Показа. тели кислот: кислотное чис ло 201,2; эфирное число 33,9; карбонильное 0,9 мг КОН/г, содержание "оксикислот" 1,2 вес,Ъ. П р и м е р 20, Окислению поднер- у) гают 250 г смеси твердого парафина и неомыляемых соединений (1:2) при температуре 130 С молекулярным кислородом н присутствии стеаратон, вес,Ъ: 0,0038 Со + 0,07 Ип + 0,05 К, считая на металл, Продолжительность окисления 5,25 ч, расход молекулярного кислорода 4,5 л/мин. на загрузку.Характеристика оксидата". кислотное число 68,9; эфирное число 48,2; карбонильное число 5,2 мг КОН/г, содер- цО жанне кислот 38,2 вес.Ъ.Показатели кислот: кислотное число 201,4; эфирное 34,8; карбонильное 10,6 мг КОН/г; содержание "оксикислот" 1,3 вес.Ъ. П р и м е р 21. Окислению подвергают 250 г смеси .твердого парафина и неомыляемых соединений кислородом воздуха н присутствии смеси стеаратов, вес.Ъ: Сг, 0,14 Ип 0,1 К) считая на металлы от веса загрузки при температуре 140 С. Продолжительность окисления составляет 2 ч, расход кислорода воздуха 3,5 л/мин на загрузку.Характеристика оксидата: кислотноечисло 74,7; эфирное 52,6," карбонильное 10,5 мг КОН/гч содержание кислот 37,9 вес,Ъ.Показатели аналитически выделенных жирных кислот: кислотное число 199,2, эфирное 39,0; карбонильное 13,5 мг КОН/г; содержание "оксикислот" 3,9 нес.Ъ.П р и м е р. 22. Смесь по примеру21 окисляют при температуре 140 Скислородом воздуха н присутствии,нес,:0,07 стеарат марганца, 0,05 стеараткалия и 0,0228 с .еарат кобальта. Продолкительность ок сления составляет3 ч, расход кислорода воздуха на загрузки 3,5 л/мин,Характеристика оксидата: кислотноечисло 73,9; эфирное 51,2; карбонильное 5,8 мг КОН/г, содержание кислот38,5 вес,Ъ.Показатели аналитически выделенных жирных кислот: кислотное число205,0," эфирное 29,8, карбонильное9,1 мг КОН/г, содержание рксикислот1,9 нес.Ъ.П р и м е р 23, 250 г смеси парафина и неомыляемых соединений состава приведенного вьые, окисляют приРотемпературе 140 С с добавкой Со-Ип-Ксолей кислот С - С 9, вес. 0,0076 Со ++ 0,07 Ип + 0,05 К кислородом воздуха. Продолжительность окисления состанляет 3 ч, расход кислорода воздуха. - 3,.5 л н мин на 250 г загрузки,Характеристика оксидата: кислотноечисло 67,",; эфирное 49,.5; карбонильное 4,3 м КОН/г; содержание кислот38,7. нес,Ъ,Показатеп.1 аналитически выделенныхжирных кислот: кислотное число 203,2;эфирное 28,9; карбонильное 8,5 мгКОН/г, содержание оксикислот 1,8 нес.Ъ,П р и м е р 2,4, Смесь по приме-ру 23 окисляют молекулярным кислородом с добавкой того же количества катализатора на основе Фракции кислотСС 9. Продолжительность окисления5 9состанляет 3 ч, расход молекулярногокислорода 4 л/мин на 250 г загрузки.Характеристика оксидата; кислотноечисло 70,0; эфирное 48,1; карбонильное5,4 мг КОН/г; содержание кислот38,9 вес,Ъ,Показатели аналитически выделенныхжирных кислот: кислотное число 201,5,"эфирнсе 28,4; карбонильное 8,2 мгКОН/г; содержание "оксикислот"1,7 нес.Ъ.П р и м е р 25. 250 г смеси твердого парафина и неомыляемых соединений окисляют кислородом с добавкойвес.: 0,07 стеарат марганца, 0,05стеарат калия и 0,0038 стеарат кобальта при температуре 140 С. Продолжительность окисления составляет 2,5 ч,расход кислорода воздуха на 250 г загрузки 3,5 л в мин,Характеристика оксидата: кислотноечисло 69,8; эфирное 48,9; карбонильное 5,3 мг КОН/г; содержание кислот38,5 вес.Ъ.Показатели аналитически выделенныхжирных кислот: кислотное число 201,4;эфирное 29,8; карбонильное 8,9 мгКОН/г; содержание "оксикислот" 352,1 вес.Ъ.П р и м е р 26. 250 г твердогопарафина и неомыляемых соединенийподвергают окислению при 130 С вприсутствии стеаратов, вес.Ъ 0,066 2Сг + 0,07 Мп + 0,05 К, считая на металл, кислородом воздуха. Расход кислорода воздуха 3,5 л/мин на загрузку,продолжительность окисления 4,5 ч.Характеристика оксидата: кислотноечисло 69,5, эфирное 47,9; карбонильное 5.,4 мг КОН/г, содержание кислот воксидате 36,5 вес.Ъ.Показатели аналитически выделенныхжирных кислот; кислотное число 195,8;эфирное 36,3, карбонильное 10,6 мгКОН/г; содержание "оксикислот"2,3 вес.Ъ.П р и м е р 27. Окислению подвергают 250 г смеси твердого парафина инеомыляемых соединений (1:2) молеку- ЗЗлярным кислородом с добавкой стеаратов, вес.Ъ: 0,0019 Со + 0,07 Мп ++ 0,05 К, считая на металл при температуре 130 С. Продолжительность окисления 5 ч, расход молекулярного кислорода 3,5 л/мин назагрузку.Характеристика оксидата; кислотноечисло 68,8; эфирное 45,8;карбонильное52 мг КОН/г;содержание кислот 38 вес,Ъ,Показатели аналитически выделенных жирных кислот; кислотное число 201,4 эфирное 29,4; карбонильное8,5 мг КОН/г; содержание фоксикислот"1,5 вес.Ъ,П р и м е р 28. 250 г смеси твердого парафина и неомыляемых соединений состава, приведенного выше, окисляют при температуре 130 оС кислородомвоздуха в присутствии стеаратов,вес,Ъ: 0,0038 Со + 0,07 Мп + 0,05 К,считая на металл.Продолжительность окисления составляет 5,5 ч,расход воздуха на загрузку 3,5 л/мин,Характеристика оксидата: кислотноечисло 68,9; эфирное 45,1, карбонильное 5,0; содержание кислот 38,2 вес.ЪПоказатели аналитически выделенныхжирных кислот: кислотное число 198,5,эфирное 28,8; карбонильное 8,4 мгКОН/г; содержание "оксикислот" 65 1,6 вес,Ъ.П р и м е р 29. Окислению подвергают 250 г смеси твердого парафинаи неомыляемых соединений (1:2) кислородом воздуха при 130 Г с добавкойСо-Мп - К - солей кислот С-Ср, вес,10,0076 Со + 0,07 Мп + 0,05 К, считаяна металл. Продолжительность окисления 5,5 ч, расход кислорода воздухана, загрузку 3,5 л/мин.Показатели оксидата: кислотное число 69,0; эфирное 45,2; карбонильное5,0 мг КОН/г; содержание кислот38,1 вес.Ъ.Характеристика аналитически выделенных жирных кислот; кислотное число204,2; эфирное 29,8; карбонильное8,9 мг КОН/г, содержание "оксикислот"1,7 вес.Ъ.П р и м е р 30. 250 г смеси твердого парафина и неомыляемых соединений (1:2) окисляют кислородом воздуха при температуре 130 оС с добавкой солей марганца (1), кобальта (11) инатрия на основе фракции кислот С - Су вес Ъ: СА, 0 05, Ссо 0 076, Мп : йа1 :2, считая на металл . Расход воздуха на загрузку составляет 3,5 л/мин, продолжительность окисления 4,25 ч.Характеристика оксидата: кислотное число 69,4; эфирное 50,4; карбонильное 3,3 мг КОН/г, содержание кислот 37,1 вес.Ъ.Показатели аналитически выделенных жирных кислот: кислотное число 210,2, эфирное 35,6; карбонильное 11,3 мг КОН/г; содержание полифункциональных кислот 2,1 вес.Ъ.П р и м е р 31, Окислению подвергают ту же смесь, что и в примере 30, кислоородом воздуха при температуре 130 С с добавкой солей марганца (1), кобальта (11) и калия на основе фракции кислот С- - С 9, вес.Ъ СЧи 0,05, Сс 0,0076, Мп : К = 1 ; 2, считая на металл. Расход воздуха на 250 г загрузки сырья составляет 3,5 л/мин, продолжительность окисления 6,5 ч.Характеристика оксидата: кислотное число 69,3; эфирное 49,4 карбонильное 3,2 мг КОН/г; содержание кислот 36,9 вес,Ъ.Показатели аналитически выделенных жирных кислот: кислотное число 01,2, эфирное число 30,1, карбонильное число 10,0 мг КОН/г; содержание полифункциональных кислот 2,0 вес,Ъ.П р и м е р 32. Продолжительность окисления смеси парафина и неомыляемых соединений (1:2) кислородом воздуха при температуре 120 С в присутствииОсмеси солей Мп, Со и йа на основе Фракции кислот С-С, вес.Ъ: С 0,035 С =- 0 0076 Мп : йа = 1 : 2, считаЯ СО фЮна металл составляет 7,5 ч, расход воздуха на 250 г загрузки сырья 3,5 л/мин.Характеристика оксидата: кислотное число 67,9, эфирное число 48,9; кар789497 12 формула изобретения Составитель А. АртемовРедактор М. Ликович Техред М.Кузьма Корректор В.Бутяга Заказ 8971/24 Тираж 495 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 бонильное число 4,5 мг КОН/г; содержание кислот 36,9 вес.Ъ,Показатели аналитически выделенных жЪрных кислот; кислотное число211,3 эфирное число 28,6, карбониль"ное число 10,1 мг КОН/г; содержаниеполифункциональных кислот 1,9 вес.Ъ,П р и м е р 33. 250 г смеси твердого парафина и неомыляемых соединений (1:2) окисляют кислородом воздухаопри 110. С в присутствии солей марганца , кобальтаи натрия на 6основе фракции кислот Су-сд, вес.Ъ:Сув0,035, Сб 0,0038, Мп :,Ма1 : 1. Продолжительность окислениясоставляет 13 ч, расход воздуха назагрузку 3,5 л/мин. 13Характеристика оксидата: кислотноечисло 69,4; эфирное число 46,8, карбонильное 4,5 мг КОН/г; содержание жир.ных кислот 37,8 вес.Ъ.Показатели аналитически выделенных З)жирных кислот; кислотное число 209,8;эфирное число 27,6; карбонильноечисло 9,6 мг КОН/г, содержание "оксикислот",1,2 вес.Ъ,П р и м е р 34. Окислению подвергают ту же смесь, что и в примере 33,кислородом воздуха при 100 фС с добавкой солей марганца , кобальтаи натрия на основе фракции кислот С 4-со, Концентрация солей, вес.ЪМп0,06, Со0,0038, Мп : Ма = ЗОщ 1 ; 0,5. Продолжительность окисления 18 ч.Показатели оксидата: кислотное чис-ло 72,4; эфирное 40,2 карбонильное4,3 мг КОН/г. Кислоты: кислотное число 213,1, эфирное 26,0, карбонильное7,9 мг КОН/г; содержание полифункциональных кислот 0,6 вес.Ъ.П р и м е р 35. Для окисления смеси парафина и неомыляемых соединенийкислородом воздуха при температуре120 С используют соли кобальта, марганца и калия на основе водного конденсата, образующегося в процессеокисления парафина. Показатели кислойводы: кислотное число 250,4; эфирное 4522 р 6содержание кислот С, - С 422,9 вес.Ъ. Кислую воду нейтрализуютнатровой щелочью при 90 цС, после чегоподают сернокислый марганец и кобальтв определенном соотношении для обменной реакции. Получают водный раствор солей марганца и кобальта кислот С - С 4.Для окисления берут концентрацию солей, вес.Ъ: Мп - 0,085, Со0,0076, Мп : К1 : 1,5; Смесь парафина с катализатором готовят при 120 С до упаривания воды. Продолжи 0тельность окисления составляет 7,0 ч при расходе воздуха на 250 г загрузки сырья 3,5 л/мин.Характеристика оксидата; кислотное число 71,8; эфирное 41,8; карбонильное 5,3 мг КОН/г; содержание кислот 37,3 вес,Ъ.Показатели аналитически выделенных кислот: кислотное число 209,2; эфирное 28,4; карбонильное 10,2 мг КОН/г, содержание "оксикислот" 1,9 вес,Ъ. 1. Способ получения жирных кислотпутем жидкофазного окисления парафина, содержащего 10-40 атомов углеродав молекуле, кислородсодержащим газомпри температуре 1",0-160 С в присутст 0вии металл-марганец-щелочного катализатора, в котором в качестве щелочного компонента, используют щелочнойметалл в виде солей жирных кислот,солей фракции жирных кислот, гидратовокисей или углекислых солей, а в качестве металл-марганцевого компонентакатализатора используют окислы, гидраты окислов, соли жирных кислот, соли фракций жирных кислот или солипромежуточных продуктов окисленияпарафина, содержащих кислоты, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения скорости и упрощениятехнологии процесса, в качестве металл-марганец-щелочного катализатораиспользуют кобальт-марганец-щелочнойкатализатор.2. Способ по и. 1 о т л и ч д ющ и й с я тем, что используют катализатор, содержащий Со - 0,0020,06 вес,Ъ, Мп 0,04-0,14 вес,Ъ и щелочной компонент - 0,02-0,1 вес.Ъот загрузки парафина.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРпо заявке М 2401203/23-04,кл. С 07 С 51/22, 1977 (прототип).