Стабилизатор

ищ 683632 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз СоеетскихСоциалистических Республик 61) Дополнительный к патенту М. Кл.С 08 К 5/20 С 081. 23/02 2514755 23-05 явлено 26.08.7 2) 28.08.7(43) Опубликовано 30.08,79. Бюллетень5) Дата опублико ия описания 30.08.7 2) Авторы изобретени Иностранц егенберг, Ганс-Эрнст Шпренге Гуде, Герхард Менцель и,1 ТЧИ 1) Заявитель рма ьс А(54) СТАВИЛ ИЗАТО Изобретение относится к пластмасс, в частности к пр амидов квадратной кислот стабилизатора полимеров ол да, поливинилхлорида и полиИзвестно применение заме лов и производных бензотриа ве стабилизатора пластмасс, лимеров олефинового ряда, рида и полиамидов 1. е известныхполностью стабилиза довлетво ия - повыш азанных пла гается за сч атной кисло ние качествамасс.примененияуказанных к 1 9 г ро- т,еоЭк,к,акт кео к,-юке где Я К К, и К 4 одинаковы или различны и означают водород, алкил с числом атомов углерода 1 - 12, незамещенный или замещенный метилом, гидроксилом или аминогруппой, бутенил, циклогексил, незамещенный или замещенный трет-бутилом, циклододецил, фенил, незамещенный или замещенный гидроксилом или гидроксилом и бутилом, или Й 1 и Й 2 ипиридил, незамещенныйметилом, пиридил, связаннта через метиленовую гр15 связанный с атомом азотавую группу, или Я, и К, иатомом азота образуют плин, пиперазин, замещенн Государстееииын комитет СССР ле делам иэоВретеиий и открытийстабилизации именению бисы, в качестве ефинового ряамидов,шенных фенозола в качестнапример по- поливинилхлоОднако действ ров не является тельным.Цель изобрете стабилизации укЭта цель дост бисамидов квад общих формул 1 К и К 4 образуют или замешенныйый с атомом азоуппу, морфолин, через пропиленоКз и К 4 вместе с иперидин, морфоый метилом или683632 4апилида квадратной кислоты (111), расплавляют на шнековом экструдере и гранулируют, Грануляты формуют в образцы толщиной 1 мм путем литья под давлением, 5 Эти пробы подвергают испытанию на прочность при растяжении по ДИН 53455 в нормальных условиях и после старения в сушильном шкафу при подаче свежего воздуха при температуре 160 С.О Определяют время старения, после которого удлинение при разрыве образцов понижается до половины значения нестаревших образцов.Получают следующие результаты. Стабилизатор 140 210 190 120 Пример 2. Полученный по примеру 1 15образец, состоящий из 100 вес, ч. полиамида 12 (число вязкости 180 мл/г) и 1 вес. ч.1,2-бис-н-бутиламида квадратной кислоты,подвергают гидролитическому разложениюв 0,1 н. серной кислоты при температуре 2080 С до тех пор, пока она не разрушитсяпри изгибе вследствие хрупкости, Изломпроисходит по истечении 340 ч. Сравнительный образец, содержащий то же самоеколичество пентаэритрит - тетра- (4-окси,5- 25ди-трет - бутилфенилпропионата), ломаетсяуже по истечении 220 ч,Пример 3. 100 вес. ч. полиамида 12(число вязкости 20 мл/г) и 1 вес. ч.1,2-бис-н-бутиламида квадратной кислоты 30растворяют в растворителе путем нагревания и осаждают в качестве порошка путемдобавки воды. Этот порошок после сушкинаносят на нагретую до температуры 350 Си имеющую толщину 1 мм листовую сталь 35по способу вихревого напыления. Толщинаслоя полиа мида составляет примерно0,35 мм. Затем листовую сталь выдерживаПример 4. 100 вес. ч, полиамида 12 (число вязкости 180 мл/г) гомогенно смешивают с 1 вес. ч. 13-бис-морфолида квадратной кислоты (1 Ч) или 1 вес. ч. 1,3-бис-пиперидида квадратной кислоты (Ч) или 1 вес. ч, 1,3-бис-н-метилпиперазида квадратной кислоты (И) или 1 вес. ч, 1,2-бис-нбутиламида (И 1) квадратной кислоты и перерабатывают в образец толщиной 1 мм.Эти образцы облучают с применением ксеноновой лампы до тех пор, пока образцы не становятся такими хрупкими, что они при изгибе ломаются.Получают следующие результаты,Время до излома образцов при изгибании, чСтабилизатор 4500 7400 3200 2800 1 Ч Ч Ч 1 ЧП Сравнительные стабилизаторы (1 вес. ч.);1-(2-окси-трет-бутил-метилфенил)- 5-хлорбензотриазол2-(2-окси,5-ди-трет-бутилфенил)-5 хлорбензотриазол 2500 2500 3оксиэтиленом, пиразолин, пирролин, пирро- лидин, имидазолин, имидазолидин или оксазолидин.Бисамиды и их получение описано в 12, однако о применении бисамидов не указано.Бисамиды применяют в количестве 0,01 - 5 вес. % в пересчете на пластмассу.Пример 1. 100 вес, ч, полиамида 12 (число вязкости по ДИН 53727 180 мл/г) гомогенно смешивают с 1 вес. ч. 1,2-бас-лауриламида квадратной кислоты Ц или 0,5 вес, ч. 1,2-бис-н-бутиламида квадратной кислоты (11) или 0,5 вес. ч, 1,5-бис-окси 111Сравнительный стабилизатор (1 вес, ч.):3,5-ди-трет-бутилфенилпропионат) Время старения, ч, до понижения удлинения при разрыве на 50% начального значения ют в сушильном шкафу при подаче свежего воздуха при температуре 160 С до тех пор, пока ударная глубокая вытяжка слоя, измеренная на приборе Эриксена, без образования трещин не понижается меньше, чем на 1 мм, Это происходит через 300 ч, При применении одинакового количества триснонилфенилфосфита это происходит по истечении 80 ч.683632 Время, ч, до понижения удлинения при разрыве до 50 Ж начального значенияСтабилизатор 160 190 150 ЧИ 11 Х Х 5Прим ер 5. 95 вес. ч. лауринлактама гидролитически полимеризуют в реакторе с мешалкой при добавке воды. После удаления водяного пара к полиамидному расплаву при числе вязкости 140 мл/г добавляют 1,2-бис-н-бутиламид квадратной кислоты в количестве 0,5 (Л 11) или 2 вес. ч. (1 Х) или 1 вес. ч. 1-этиламида 2-аминогексиламида квадратной кислоты (Х), в каждом Если в примерах 1 - 5 вместо полиамида 12 используют полиамид 6/12 из гексаметилендиамина и додекандикислоты или смешанной полиамид 6/12 из капролактама и 15 лауринлактама (20:80), то получают те же самые результаты.Пример 6. 100 вес. ч. полипропилена смешивают с 20 вес. ч. указанных ниже стабилизаторов. 20Эти смеси расплавляют и формуют при нагреве и давлении в пленки толщиной 0,5 мм. Пленки подвергают Уф-облучению с применением ксеноновойлампы и:.змеряют время до начала хрупкости пленки. 25 Образец той же пленки подвергают старению в печи с циркуляцией воздуха при температуре 145 С измеряют время до хрупкого излома,Для сравнения используют образец, со держащий в качестве стабилизатора одинаковое количество октадецил-р-(4-окси,5- ди-трет-бутилфенил)-пропионата.Получают результаты, представленные в табл, 1. 35П р и м е р 7, 100 вес. ч. ударопрочного полистирола смешивают с 0,2 вес. ч. указанных в табл. 1 стабилизаторов. Смеси формуют при температуре 180 С и при давлении в плиты толщиной 1 мм. Затем эти 40 плиты подвергают Уф-облучению с примеслучае вместе с 5 вес. ч. расплавленного лауринлактама. Смесь перемешивают до тех пор, пока не достигнут первоначальной вязкости, и затем реактор разгружают и полиамид 12 гранулируют и перерабатывают в образцы толщиной 1 мм литьем под давлением, теплостой кость которых при температуре 160 С в горячем воздухе приведена. нением ксеноновых ламп при температуре 45 С и по истечении 500 и 1000 ч определяют цвет (пожелтение) .Одну часть тех же образцов подвергают старению в печи с циркуляцией воздуха при температуре 80 С и по истечении 10 и 20 дней определяют цвет (пожелтение) и ударную прочность. Для сравнения используют образец, содержащий одинаковое количество октадецил+ (4 - окси,5-ди-третбутилфенил)-пропионата в качестве стабилизатора.Результаты опытов приведены в табл. 1.Пример 8. 100 вес. ч. поливинилхлорида смешивают с 1,5 вес. ч. дибутилоловомеркаптида, 0,5 вес. ч. стеариновой кислоты и 0,2 вес. ч. указанных в табл. 1 стабилизаторов. Смеси перерабатывают в течение 5 мин на вальцах и формуют в прессованные плитки толщиной 1 мм.Сравнительный образец содержит только одинаковое количество дибутиловомеркаптида н стеариновой кислоты. Затем изменение цвета определяют следующим образом.1. Уф-облучение в течение 250 дней с применением ксеноновой лампы;2. Старение при нагревании в шкафу с циркуляцией воздуха при 180 С в течение 30 дней.Результаты опытов сведены в табл, 1,683632 Таблица 1 Старение в печи при температуре время облучением и термообработкой (в днях) до хрупкости145 С 80 С 180 С Стабилизатор пример пример 30 ЗО 25 30 30 25 35 150 200683632 10 Продолжение табл, 1 Старение в печи при температуре 145 С 80 С 180 С время облучением и термообработкой (в днях) до хрупкостиСтабилизатор пример пример 200 205 150 170 215 155 170 190 180 180 145 100 40 20 20 15 Таблица 2 Время до излома образца Опыт Стабилизатор 1 вес. ч. 1,3-бис-пиперидииа квадратнойкислоты 1300 1300 без изменения 13001 вес, ч. 1,3-бис-ди-(оксиэтил)-амида квадратной кислоты1 вес, ч. 1,З-бис,4-димстил-пеитиламида квадратной кислоты1 вес, ч. 2-(2-окси-трет-бутил-метилфеиил)-5-хлорбеизотриазола Сравнительный 950 П р и м е р 9, 100 вес. ч. сложного полиэфироэфирного амида, полученного из 75 вес. % лауринлактама и 25 вес. % эквимолярной смеси из додекаидикислоты и политетрагидрофурана мол. весом 1000, сме шивают с упомянутыми в табл. 2 стабилизаторами. Стабилизированный сложный полиэфироэфирамид перерабатывают в образцы толщиной 1 мм. Эти образцы подвергают облучению ксеноновой лампой до тех 10 пор, пока образцы не станут хрупкими, т. е, ломкими при изгибе. П р и м е р 10. Повторяют пример 9 с той разницей, что в качестве пластмасс применяют 100 вес. ч. сложного полиэфироамида, полученного из лауринлактама, додекандикислоты и 1,4-бис- (оксиэтил) -циклогексана. По истечении 1300 ч содержащие предла. гаемый стабилизатор образцы все еще не являются хрупкими, в то время как сравнительный образец становится хрупким уже по истечении 950 ч,Формула изобретенияПрименение бисамидов квадратной кислоты общих формул 1 и 11 Результаты представлены в табл. 2. Э 18 в,О 11, 0 н 0 ЕВгв,3ге,гВЮ"з, 0В в,где Я Я Кз и К 4 одинаковы или различ атомов углерода 1 - 12, незамещенный или ны и означают водород, алкил с числом замещенный метилом, гидроксилом или 1,3-Бис-имидазолид квадратной кислоты1,3-Бис-имидазолидинид квадратной кислоты1,3-Бис-пирролидииид квадратной кислоты1,3-Бис-пиразолид квадратной кислоты1,3-Бис-оксазолидииид квадратной кислоты1,2-Бис-пиразолид квадратной кислоты1,2-Бис-пирролид квадратной кислоты1,2-Бис-имидазолид квадратной кислоты1,2-Бис-имидазолидииид квадратной кислоты1,2-Бис-оксазолидииид квадратной кислоты1,2-Бис-пирролидииид квадратной кислотыСравнительные стабилизаторы 110 95 75 90 85 85 85 85 75 70 80 40 190 145 100 100 130 100 120 120 100 100 100 70 80 70 65 70 75 55 80 65 50 60 55 40 20 10 15 15 15 10 25 15 10 15 10 6Техред Н. Строганова Редактор Т. Никольская Заказ 149/10 Изд. Юо 589 Тираж 591 Подписное НПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 аминогруппой, бутенил, циклогексил, незамещенный или замещенный трет-бутилом, циклододецил, фенил, незамещенный или замещенный гидроксилом или гидроксилом и бутилом, или Я, и К, и Кз и К 4 образуют пиридил, незамещенный или замещенный метилом, пиридил, связанный с атомом азота через метиленовую группу, морфолин, связанный с атомом азота через пропиленовую группу, или Я, и К, и К, и К 4 вместе с атомом азота образуют пиперидин, морфалин, пиперазин, замещенный метилом или оксиэтиленом, пиразолин, пирролин,пирролидин, имидазолин, имидазолидинили оксазолидин, в качестве стабилизатораполимеров олефинового ряда, поливинил 5 хлорида и полиамидов.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Фойгт И. Стабилизация синтетическихполимеров против действия света и тепла,1 О Л., Химия, 1972, с. 163 - 169.2. Апреле. Слепце, 1965, ч. 77, 680; 1966ч. 78, 927; 1968, ч. 80, 541.