Способ получения карбоцепных полимеров

)42 СОЕоэ Советсних Социалистических Реслублин(Я) М, Етт,в аявлено 05,1 С),70 Р".) 1 475 38 Р 4 г 4 ОЕДЕт 33 РН 1 СЕ ц"1ааударатвв 33 ны 33 комитетСаввтв Мвикатрав СССРва дв 3 ви кэааретввкйи открытой оритст иоп У- О . , ;3.О-, саЕй радикал; ризйции, в частности к катйлитической полймеризации олефинов комплексньпнп спсто ,мами, и может быть использовано д 3 я подучееия высокомолекулярных крсталд,"ее:;:,.Милиолефинов, стереорегулярных поли;рро:.ИЗ ДИЕНОВЫХ МОНОМЕРОВ И СОПОЛИМЕРОВ,Известен способ получения карбоцепых пблимдров полимеризацией или сопол 31 мери-.зацией олефинов и (или) диенов в среде ф углеводородных или хлорзамеще 3 ньх угле,водородных растворителей при температуре от -20 до 120 С в присутствии комплекс;ных катализаторов, состояецих из галогеец дов высоковалентных переходных металлов (гипа ТС 2 УСО 3, ВОСР, ЕВСР 3) и алюминий- органических соединений (типа И (СвН) Аеас,н,),се, АР( -с,н,)и( -с, 1 обпей формулы Цель изобретения - повышение активности катализатора и упроцение процесса уда- рб.Однь":,. , . .; е яз;: О О 3 акен Гало1 с 3 д 11и.; . и и, и, г ОО, О ндх металювПО; И, ,. ид 1 . ИсИ;:,р 313 Х,цафге 3 с,;, . 3.:11 акри.Оон к 31 с от или спродуктймп ко,. епсаци 1 Окиси этилееа или,КИМЕ СпптТа 13 ОТО ЗРИТ РТЯМИ ЛИ ЙНГЕЕДф1Росорбтйд 3 жри:О; кислОт;.Зт 1 мог 3 В .руощие агенты получаотПРИ .иЕПОСРЕП 1. СИЗО КсДЕНСЙЦЕИ СООтВЕт 3 ствуОщэ; сп р Гов 3 лп еслот с Окисью ет 31ЛЕНЙ ИЛ ОИС 1.Ю 3 РОГИЛЕПИ.1 Г 1 И ОКСИЭТИЛЗЬффроване."1. Лгппросорбтов жирных к слот.Состаг; н с 3.:.".Отга некотор.к из етих агеп"тов 33 ринелеь. в Вбл. 1 н 2,1(ом;деее е соедене 3 я получают смфшеием,-гзб.;:":ед 3 ях (1,С-Г 3,09 пьх ) рйстворо 3 соелиисн.1 перехоо 1-,х металев,2 . 3 1,лородпой тмосфере в четыреххлористом1.,1 г этилбепэол (продукта алкили 1 ювапия углероде, После иеремшивания (от 1 до бенэола этиленом).5 час) выпадающие тведрдые осадки отфиль- П р и м е р 3, Ы условиях примера 1 тровывают, в токе азота, промывают раст- вводят 0,1 г комплекса твин-Ь 5 18 90". ворителем, да отсутствия в них химически и 50 мл бензола, После перемешивания в не связанньоа, компонентов и высушивают,течение 10 мин и насыщения раствора этиСостав и. свойства некоторых комплексов леном до Г,464 мм рт. ст, (что.соответстприведены в табл, 3, вует концентрации этилена 0,03 моль/л)добавляют 0,227 г 41 СН)Д в 50 млПоиимериащионный процесс проводят вбенэола и подают этилен (до концентрации теклянной низковакуумнай,установке или вИО 03 моль/л в течение дО мин). Полимериг ееталлическод установке высокого давлении,зацию прерывают и отмывают полимер поП р и м е и 1, 8 вакуумированный реак примеру 1, Выход полиэтилена 6,5 г (что тор емкостью, 9,25 л, снабженный мешалкой соответствует выходу 710 г полиэтилена/ и приспособлением позволяющим вводить /гМОС 11 атм СИО 5 час). Харак- компоненты катализатора мономер и раст- В,теристическая вязкость полученного полиоворитель, вводят при 40 С 100 мл очищен мера 1 18,7 (в тетралине при 130 С),%о,рредел текучести лри растяжении 220 кгlсопредел прочности при разрыве 364 кг/смфотносительное удлинение при разрыве,40%,Його и свежеперегнанного н-гептана, О0936 юмплекса этилолеаъ12 Т С 1 0,30 г,-С Н ) А 1 С 1 иэтилендоР.С Н,218 мм рт. ст, (что соответствует концентрации эти. ена 0026 моль/л). Полимеризацию проводят в течение 1 час, после чего процесс прекращают введением 25 мл 5%ж-ной НСР в этаноле и перемешивают 30 мин. Полимер отмывают от остатков катализатора последовательно спиртом, дистиллированной восрой и высушивают в вакуум-сушилке при 40 С, Выход полимера 52 г, что соответствует выходу 470 г полимера / гТИРг1 атм СНА час, Характеристическая вязкость полученного полимера 1) 1,8; зольность 0016%в И тех же условиях на системе ТИ, ст, (что соответствует концентрацииилена 0,03 моль/л). Полимеризацпо ведутчас, отмывают и высушивают полимер попримеру 1. Выход полимера 2,2 г, что соответствует выходу 390 г полиэтилена/гчС1 атм С 11,час. Зольность полученного полимера 0,018%,,В тех же условиях на системе Т (- А 1(СИБ)Л получено 08 г полимера и Г олиэтилен полученный на промышленной каталитическойсистеме Т.С -М(СНдС 1,1,в бензине) характеризуется следующими поды казателями (соответственно): 210; 1,4;,0,940; 124-126; 160; 225; 310,Как видно из приводимых: примеров, каталитические системы на основе комплек,сов обладают высокой полимериэацконнойддд активностью и способствуют повышению выхода полимера с улучшенными физико-механическими свойствами. Катализаторы такоготипа в отличие от известных применяемыхпри полимеризации в среде ароматическихЭф .углеводородов не алкилируют растворитель,чтовможет быть результатом комплексообразования продуктов дезактивации катализатора с модифицирующей добавкой (продуктом оксиэтилирования), Кроме того, предо лагаемые каталитические системы обладаютболее стационарным характером действия,что упрощает управление процессом полимериэации и его технологическое оформление, Важной отличительной особенностьюпрофв дуктов оксиэтилирования как модифицирую,щих агентов является то, что после разрушения катализатора они способствуют лучшему удалению его остатков иэ полимера,снижая зольность поолепиего.(твин) 10 определялась ый анлеатОксиэтилиро гидросорбитт Не определял Некоторые характеристики оксиетилироианныл эфиров ангядросорбитов жирных кислот422255 Составитель В ФилимоновРедактор К, Вейсбейн Техред 11, Лндрейцу Корректор И. Гоксйч ПодписноеСовета Министров СССРоткрытийЮ 5 Заказ ЗЮ 77/323, Тираж 630 ЦНИИ 11 И Государственного комитета по делам изобретений и 113035, Москва, Раушская наб., д.Филиал 11 ПП "Патент, г, Ужгород, ул, Проектная, 4 Формула изобретения Способ получения карбоцепных полимеров волимеризацией или сополимеризацией .олефййов и 1,или) диенов в среде углеводоперодных или хлорзамешенных углеводородных растворителей при температуре от -20 доо120 С в присутствии комплексных катализаторов, состоящих из соединений высоковалентных переходных металлов и алюминкВ органических соединений обшей формулы41 хСГз к )Где Руглеводородный радикал 1х" 1-3,о. личаюшк йс я тем, что, спелюулучшения селеКтквности и активности К- тализатора, а также упрошения отмывкиполучаемых полимеров от его остатков, в Ь качестве соединений высоковалентных п еходцых металлов применяют комплексы галогенидов этих металлов с соединениями, выбранными из группы, содержашей полигликолевые эфиры жирных, нафтеновых илк полк акриловой кислот и продукты копденсапииокисей этилена или пропилена с алкфаткческими кпи ароматическими спиртамк, пектаэритритзмк или анги дросорбитя.и жирныхкис г)от.