Способ получения дисперсий гидрофобных цветных компонент для обращаемых цветных фотоматериалов

) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕтЕНия Комитет Российской Федерации о патентам и товарным знакам авторскому свидетельству(71) Казанский научно-исследовательский технологический и проектный институт химико-фотографической промышленности Производственного объединения "Тасма" (56) Авторское свидетельство СССР М 1409036, кл, 6 03 С 7/26, 1986.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИСПЕРСИЙ ГИДРОФОБНЫХ ЦВЕТНЫХ КОМПОНЕНТ ДЛЯ ОБРАЩАЕМЫХ ЦВЕТНЫХМАТЕРИАЛОВИспользование: в химико-фотографипромышленности. Сущность изобрео 9) БУ (11) 18009 ОЗ 1 з) А 1(51) б б 03 С 7/305 тения: способ получения дисперсий гидрофобных цветных компонент заключается в растворении гидрофобной компоненты в высококипящем растворителе или . смеси высококипящих растворителей в присутствии ацетоуксусного эфира, используемого в количестве 2-4% от массы раствора, Далее йолученный раствор диспергируют в водножелатиновом растворе, содержащем смачиватель СВ,аэросил и ацетоуксусный эфир в количестве 0,1-2,04 от массы водно-желати нового раствора. Повышается максимальная оптическая плотность сине- чувствительного слоя, интесифициру ется процесс получения дисперсий, 3 табл.Изобретение относится к способам получения дисперсий гидрофобных цветных компонент для цветных обращаемых фотоматериалов и может быть использовано в химико-фотографической промышленности.Целью изобретения является интенсификация процесса получения компонент и увеличение максимальной оптической плотности си нечувствительного слоя фотоматериала,Цель достигается тем, что в способе получения дисперсий гидрофобных цветообразующих компонент для обращаемых цветных фотоматериалов путем растворения компонент в высококипящем растворителе или смеси высококипящих растворителей и диспергирования полученного раствора в водно-желатиновом растворе, содержащем смачиватель - диэтиловый эфир й-удецилокси прап ил-й-ф-кэрбо кси-Р-сульфопропионил)аспарагиновой кислотой - и аэросил с удельной поверхностью 300 м в количестве 0,4-0,5% от массы водно-желатинового раствора, растворение гидрофобной компоненты осуществляют в присутствии ацетоуксусного эфира, взятого в количестве 2-4% от массы раствора компоненты, и используют водно-желатиновый раствор, дополнительно содержащий ацетоуксусный эфир в количестве 0,1-2,0% от массы водно-желатинового раствора.П р и м е р 1, 4,37 г желтой гидрофобной ком и о не н ты - (у,4-ди-трет-амилфеноксипропионамидо-(3-гидантоил) пивалоилуксусной кислоты (У) растворяют в 4,2 г дибутилфталата в присутствии 0,175 г (2,0 мас,%) ацетоуксусного эфира при 90 С,0,135 г аэросила с удельной поверхности 300 м 2 вводят в 17,5 г 10%-ного водного раствора желатина, содержащего 1,5 г 40%- ного водного раствора смачивателя -динатриевой соли диэтилового эфира йу-децилоксипропил-й-ф-карбокси-В-сульфопропионил) аспарагиновой кислоты (СВ), 6,9 г воды в присутствии 0;26 г (1,0% от массы водно-желатинового раствора) ацетоуксусного эфира, после чего в полученной смеси эмульгируют раствор компоненты в ячейке ультразвукового диспергатора, подвергая смесь действию ультразвука (УЗДН, 22 кГц) в течение 2 мин при 65 - 70 С. Получают дисперсию, содержащую 12,5% компоненты со средним диаметром частиц 0,1 мкм (использовали электронно-микроскопический метод определения размеров частиц дисперсий). Состав дисперсии и ее характеристика приведены в табл,3. П р и м е р ы 2-12, По методике примера1 получают дисперсии следующих компонент; желтых гидрофобных компонент,2-хлорф"(2-4-ди-трет-(амилфенокси) 5 бутироиламино)анилид -а-метоксикарбонилфеноксипивалоилуксусной кислоты(Н);2;хлор+(2"-4"-ди-трет-(амилфенокси)бутироиламино) анилид- а-карбоксифе ноксипивалоилуксусной кислоты (Н);2,5-дихлоранилид 3-2",4"-ди-(трет(амилфенокси)ацетйламино) бензоилуксусной кислоты (ЗЖ);пурпурных гидрофобных компонент: 15 1-(2,4,6-трихлорфенил)-3-(2"-хлор"- октадецинилсукциноиламинофениламинопиразолона(М);1-(2, 4,6-трихлорфенил)-3-(3"-(2",4"- ди-(трет-(фенилфенокси, ацетамидо)-бенза мидопиразолона(ЗП);голубых гидрофобных компонент:а-(2,4-ди-трет-(амилфен окси)п ропиламид)-1-окси,4-дихлор-метилбензойнойкислоты (С);25 д,4-ди-трет-(амилфенокси)бутил амид1-окси-нафтойной кислоты (3 Г),Состав дисперсий и их характеристикиприведены в табл,1.П р и м е р 13 (прототип), В соответствии 30 со способом-прототипом получают тонкиедисперсии гидрофобных цветных компонент.0,7 г аэросила с удельной поверхностью300 м диспергируют в ячейке ультразвуко вого диспергатора(22 кГц, УЗДНТ) в 4,37 гдибутилфталата при 50 - 60 С 2 мин, послечего.в полученной смеси растворяют 4,37 ггидрофобной компоненты Упри 90 С.,0,135 г аэросила с удельной поверхно стью 300 м диспергируют 1 мин (22 кГц,УЗДН, 50 С) при 50 С в 17,5 г 10%-ногораствора желатина, содержащего 1,5 г 40%ного водного раствора смачивателя СВ и 7,1 воды, после чего в полученной смеси: 45 эмульгируют полученный выше раствор компоненты, содержащий аэросил, в ячейке ультразвукового диспергатора (УЗДН, 22 кГц) втечение 10 мин при 65 - 75 ОС. Получают дисперсию, содержащую 12,5%, гидрофобной 50 компоненты со средним диаметром частиц0,1 мкм. Состав дисперсий и их характеристики приведены в табл.1.П р и м е р 14. По методике примера 13получают дисперсию желтой компоненты У 488, однако подвергают диспергированиюраствор компоненты в водно-желатиновомрастворе в течение 3 мин.П р и м е р ы 15 и 16. По примерам 13 и14 получают дисперсии пурпурной компоненты М, подвергая диспергированиюрастворы в водно-желатиновом растворесоответственно 8 и 2,5 мин,П р и м е р ы 17 и 18, По примерам 13 и14 получают дисперсии голубой компоненты С, подвергая диспергированию растворы компонент в водно-желатиновомрастворе соответственно 7 и 2 мин.П р и м е р ы 19-21. По методике примера 13 получаютдисперсиюжелтых компонент Н, Ни ЗЖ,П р и м е р 22. 0,455 г аэросила диспергируют в ячейке ультразвукового диспергатора (2;1) дибутилфталата (13,95 г) итрифенифосфата (7,0 г) при 50-60 С 3 мин, 15после чего в полученной смеси растворяют14,0 г ЗГи дополнительно вводят 1,05 г(3 от массы раствора компоненты) ацетоуксусного эфира (АУЭ). Растворение проводят при 80 - 90 С, подвергая смесь действию 20ультразвука в течение 30-40 с.0,62 г аэросила (А) диспергируют 3мин при 50-60 С в 70,0 г 10 -ного водногораствора желатина, содержащего 12,6 млводы, 6,0 г (40 -ный раствор) ПАВ-СВ25и 0,9 г ацетоуксусного эфира, после чего вполученной смеси эмульгируют раствор голубой компоненты ЗГпри.70 - 80 С 6 минв ячейке УЗ-диспергатора,П р и м е р ы 23 и 24. Получают дисперсии пурпурной (М) и желтой (У) компонент, Свойства дисперсий приведены втабл,1.Как следует из приведенных в табл.1данных, введение добавки - ацетоуксусного 35эфира - в раствор компоненты и в растворжелатина позволяет сократить время диспергирования при получении тонких дисперсий 3 - 0,1 мкм в 3-5 раз по сравнениюсо способом-прототипом, что свидетельствует об интенсификации процесса (в случаеуменьшения времени диспергирования приполучении дисперсий по способу-прототипунаблюдается резкое увеличение среднегоразмера частиц дисперсий - примеры 14, 16 45и 18),Кроме того, приведенные в табл,1 данные свидетельствуют о том, что дисперсиицветообразующих компонент, полученные сиспользованием ацетоуксусного эфира по 50предлагаемому способу, сравнимы по свойст.вам (бсредн.) с дисперсиями. полученными поспособу-прототипу, содержащими дополнительно ацетоуксусный эфир, при этом времядиспергирования значительно уменьшается, 55что приводит к интенсификации процессаполучения. Используемый в качестве добавкиацетоуксусный эфир является доступным, дешевым, нетоксичным химическим веществом с т,кип, 180,8 С (удовлетворяет требованиям высококипящего растворителя).Ниже приводятся примеры полученияобращаемых цветных фотографических однослойных и многослойных материалов, содержащих тонкие дисперсии желтой,пурпурной и голубой компонент, которыеполучены в соответствии с предлагаемымспособом, а также со способом-прототипом,Фотографические однослойные и многослойные материалы изготавливали на бесцветной триацетатной основе ОТБпоОСТ Б-451-78. Нанесение светочувствительных и вспомогательных слоев на подложку производили на экструзионнойполивной машине ЛМППО "ТАСМА",Используемые иодобромсеребряныеэмульсии имели следующие характеристики.Эмульсия Э- крупнозернистая сосредним размером МК 0,8 - 1,0 мкм 2, р.= 2 8,содержит 42 г металлического серебра и117 г инертного фотографического желатина на 1 кг эмульсии.Эмульсия Э- мелкозернистая сосредним размером МК 01, - 0,5 мкм 2, р= 1,0,содержит 70 г серебра и 70 г инертногофотографического желатина на 1 кг эмульсии.Эмульсия Э- мелкозернистая сосредним размером МК 0,4 - 0,5 мкм, р= 1,5,гсодержит 55 г металлического серебра и83 г инертного желатина на 1 кг эмульсии,Синтез используемых промышленныхгалогенсеребряных эмульсий, а также технологию изготовления однослойных и многослойных фотоматериалов осуществляли всоответствии с "Временным технологическимрегламентом М 8-ОБизготовления цветнойобращаемой кинопленки для телевиденияЦО-ТД" Казанского ПО "ТАСМА", в соответствии "Лабораторными технологическимирегламентами на изготовление цветных обращаемых пленок ЦО, ЦОМ, ЦО, ЦОТЗОЛ, ЦО-ТЛ",Полученные однослойные и многослойные образцы цветных фотоматериалов экспонировали в цветном сенситометре ЦСМпри цветовой температуре 5500 К и широтещели, отвечающей экспозиции 0,0125 с, иподвергали фотографической обработке попроцессу с обращением по ТУ 6-17-1237-83за исключением того, что вместо проявляю-.щего вещества - аминодиэтиламиносульфата (ППВ) применяли К-этил-М-ф-метансульфаминоэтил)-п=толуилендиаминсульфат (СД) в количестве 11 г/л. Продолжительность черно-белого проявления 8 мин,цветного 10 мин.Сенситометрические испытания проводили по ГОСТ 9160-82, резольвометрические - по ГОСТ 2819-84, определение величины ФПМ по ГОСТ 7-17-452-76, среднеквадратической гранулярности - по ГОСТ 2563-83.П р и м е р 1 а (изготовление однослойных образцов обращаемого фотоматериала).Загрузки компонент в примере 1 а, а также в последующих примерах, взяты из расчета на 1 кг галогенсеребряной эмульсии.На подслоированную триацетатную основу наносят синий противоореольный слой, содержащий коллоидное серебро, и синечувствительный галогенсеребряный эмульсионный слой, содержащий 1 кг эмульсии Э, 90,0 мл 1%-ного раствора стаби.- лизатора - 5-метил-гидрокси,3,4- триазаиндолицина (Ф), 200,0 г дисперсии желтой гидрофобной компоненты У-.488, полученной по примеру 1 и содержащей в качестве добавки ацетоуксусный эфир, 26,0 мл 470-ного раствора смачивателя - натриевой соли ди- а-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты (С 8-102), 15,0 мл 3 0 -ного раствора дубителя - мононатриевой соли 2,4-дихлор-б-окситриазина,3,5 и 5 мл этиленгликоля, Фотографические свойства приведены в табл,2,П р и м е р ы 2 аа, Ро примеру 1 из тех же составных элементов получают однослойные фотографические материалы, содержащие соответственно дисперсии цветообразующих компонент: Н, полученной по примеру 1, Н, полученной по примеру 4, и ЗЖ, полученной по примеру 5. Фотографические свойства материалов и риведен ы в табл.2,П р и м е р ы 5 аа (прототип), По технологии примера 1 а получают однослойные образцы обращаемого фотоматериала, содержащие те же количества дисперсий желтых гидрофобных компонент (У, Н, Н, ЗЖ), однако полученных в соответствии со способом-прототипом (см, примеры 19-21). Фотографические свойства приведены в табл.2,П р и м е р 9 а (изготовление многослойных образцов обращаемого материала).На подслоированную триацетатную основу наносят синий противоореальный слой, содержащий коллоидное серебро, красночувствительный галогенсеребряный эмульсионный слой, содержащий 1 кг галогенсеребряной эмульсии (0,5 кг Э+ 0,5 кг Э), 80,0 мл 0,10 -ного спиртового раствора сенсибилиэатора - пиридиновой соли 3, 3 -ди- а-сульфопропионил-этил,5,4,510 15 20 25 30 35 40 45 50 55 дибензотиакарбоцианинбетаина (3912), 100,0 мл 10 -ного водного раствора стабилизатора - 5-метил-гидрокси,3,4-триазаиндолицина (Ф), 200,0 г дисперсии голубой гидрофобной компоненты С, полученной в соответствии с примером 10, 13,0 мл 40 -ного раствора смачивателя СВ, 7,0 мл 3 -ного раствора дубителя - мононатриевой соли, 2,4-дихлор-б-окситриазина,3,5 (Ду) и 2,5 мл этиленгликоля.Наносят желатиновую прослойку, содержащую 500,0 1 -ного раствора желатина, 8,0 мл 40 -ного раствора смачивателя СВ, .6,0 мл 4%-ного раствора смачивателя С 8-1147, 7,5 мл 30 -ного раствора дубителя Ду, затем эеленочувствительный галогенсеребряный эмульсионный слой, содержащий 1,0 кг галогенсеребряной эмульсии (0,4 кг Э+ 0,6 кг Э), 160,0 мл 01,-ного спиртового раствора сенсибилизатора - 3,3-9-триэтил,5-дифенил-этилокса-карбоцианинэтилсульфата (4063), 50,0 мл 1%-ного раствора стабилизатора Ф, 200,0 г дисперсии пурпурной гидрофобной компоненты М, полученной в соответствии с примером 7, 15,0 мл 4%-ного раствора смачивателя СВ, 17,0 мл 4 -ного раствора смачивателя СВ, 10 мл 30 -ного раствора дубителя Ду и 2,5 мл этиленгликоля, Далее наносят фильтровый слой, содержащий коллоидное серебро, синечувствительный галогенсеребряный эмульсионный слой, содержащий 1,0 кг галогенсеребряной эмульсии (0,25 кг Э+ 0,75 кг Э), 90,0 мл 1-ного раствора стабилизатора. Ф, 200,0 г дисперсии желтой гидрофобной компоненты ЗЖ, полученной в соответствии с примером 5, 26,0 40 -ного раствора смачивателя СВ, 15,0 мл 30 -ного раствора дубителя Дуи 5,0 мл этиленгликоля.Фотографические свойства многослойного обращаемого цветного материала приведены в табл.З.П р и м е р 10 а, По технологии примера9 а получают многослойный фотографический материал, содержащий в красночувствительном слое 1,0 кг галогенсеребряной эмульсии Эи дисперсию компоненты С, в зеленочувствительном слое 1,0 кг галогенсеребряной эмульсии Эи дисперсию М, в синечувствительном слое 1,0 кг галогенсеребряной эмульсии Эи дисперсию компоненты У, полученную по примеру 1, Фотографические свойства приведены в табл 3П р и м е р 11 а. По технологии процесса10 а получают многослойный фотографический материал, содержащий в синечувствительном слое дисперсию гидрофобной10 1800903 Таблица 1 Состав и характеристика дисперсий Состав дисперсии, г Средний диаметр частиц дисперсий (о),мкм Время дис- пергирова. ния, мин Содержание компоненты в диспер. сии, ть Доба в. каТип цве. тообра аующей компо- ненты Высококипящий растворитель или смесь раство. рителейПр- мер раствор компоненты раствор желатина СВ.1147 40)(- ный раствор добавка добавка рас. теорительмасса масса 13 10 2 3 17 2 1 2 0,10 12,5 17,5 1,5 0,135 0,26 1,0 2,0 АУЭ 6.86 4.37 4,2 0,175 2,0 УН 574 2,0 15,0 5,25 0,09 АУЭ 0.136 0,26 2,5 3,57 0,175 Н 574 АУЭ 4,37 0,135 0,1 0,10 12,5 7.10 0,026 2.0 4,0 17,5 0.36 Н2,0 1.0 1 Д 12,5 12,5 15,0 АУЭ АУЭ АУЭ 655 6,86 6,86 4,37 4,37 5,25 О,75 0,135 0,135 0,10 0,09 0,10 17,5 17,5 17,5 1,5 1,5 1,5 0,5250,260,26 2,5 2,0 2,5 4,026 4,2 3,4 0,350,1750,35 4.0 2,0 4,0 ЗЖЗЖМ2,б17,5 АУЭ 4,37 6,86 0.10 12,5 О 1 О 15 0 0,175 0.135 0,26 1,0 2,0 М.651 АУЭ 5,25 3,4 17.5 6.55 0,35 1.5 0,525 4,0 2,0 ЗПАУЭ АУЭ 4,37 4,37 4,026 4,2, АУЭ У.488 0.62 24 ДБФ 14,0 12,6 70.0 6,0 1,0 6,0 0,09 20,95 1 1,2 Аэросил П р н м е ч в н и е. АУЭ. ацетоуксусный эфир, ДБФ дибутилфталат, ТБФ - трибугилфтэлат ТФФ - грифенилфосфат. компоненты Н. Фотографические свойства приведены в табл.З.П р и м е р 12 а - 14 а. По технологии примеров 9 а - 11 а получают многослойные образцы фотоматериала, содержащие соответственно в красно-, зелено-и синечувствительном слоях соответствующие галогенсеребряные эмульсии, а также соответствующие дисперсии, полученные по способу-прототипу(примеры получения дисперсий С, М, ЗЖ, Уи Н, соответственно примеры 17, 15, 21, 13 и 19). Фотографические свойства приведены в табл,З.Как следует из данных табл,2, однослойные образцы, содержащие дисперсии желтых гидрофобных компонент, полученные ДБФДБФ+ТБФ+ТФФ2:3:1ДБФ+Тбф+ТФФ2:3:1ДБФ+ТБФ+Тфф2:1:1ДБфэТФФ 2:1ДБФяТФФ 2;1ДБФ+Тбфгуфф2:3:1ДБФ+ТБФ+Тфф2:3:1ДБФ+ТБФ+Тфф2:3:1ДБФДбф+ТБФ+Тфф2:3:1ДБФ+Тфф 2:1ДБФ по предлагаемому способу, характеризуются более высокими значениями максимальных оптических плотностей по сравнению собразцами фотоматериалов, содержащих5 дисперсии, которые получены в соответствии со способом-прототипом,Данные табл,З свидетельствуют о том,что фотографические многослойные материалы, содержащие в синечувствительных слоях10 дисперсии желтых компонент, полученных попредлагаемому способу, характеризуются более высокими значениями максимальных оптических плотностей по сравнению сфотоматериалами; содержащими дисперсии15 желтых компонент, полученных в соответствии со способом-прототипом.1800903 Таблица 2 Фотографические показатели дднослойных образцов обрагцвемых материалов рНамупь. сииСредний Здисперсии,мкм Количвстео Нанос ме.компонеи- талпическо.ты е слов, го серебра,г/кг г/м Фотографические показатели Пример Вой+Оммч Омаас Омам 2,19 2,19 2,19 2,19 2,19 2,19 2,19 2,19 8,30 8,34 8,29 8,308,29 8,31 В,ЭО 8,34 У.488 Н.574 Н.696 ЗЖ.57 У.488 Н.574 Н.596 ЗЖ.57 32,5 32,5 32,5 32,5 Э 2,5 32,5 Э 2,5 32,5 НО 130 145 150 135 140 150 150 2,3 2,2 2,0 2,1 2,2 2,3 2,1 2,0 О,аб О,О 0,09 0,14 0,09 0,09 0,10 0,13 1 а 291 2,86 2,79 2,66 2,18 2.20 2,10 2,08 0,10 0,09 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,09 2 а Эа 4 а5 а(прототип)бв(прототип)7 а (п ротота 1 п)Вв (прототип) Таблица 3 Фотографические яокааатели образцов многослойнык цветных материалов Толщина спол.мкм Пример Тнп комле. нентыКоличество компонен тыма кг вмульсии. г Светочувствительные слои отографические свойства 50,9+Оман Омим Омакс Синечувствитепьный 9 а ЗепеночувствительныйКрасночуегтвитепьныйСинечуестдитепьныйЭепеночувствитепьныйКраси очуествнтельныйСинечувствительныйЗепеночувствительныйКрасночуестеитепьный 10 а 11 а СинечувствительныйЗеленочувстентепьныйКрасночуестеитепьныйСинечувствительный Зепеночуествитепьиый КрасночувствительныйСинечувствитепьный ЭепеночувствительныйКрасночувствительный 12 а (по прототипу) 13 а (по прототипу) 14 а (по прототипу) 40-сульфопропионил)аспарагиновой киспоты, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса получения 45 компонент и увеличения максимальнойоптической плотности синечувствительного слоя фотоматериала, растворение гидрофобной компоненты осуществляют в присутствии ацетоуксусного эфира, 50 взятого в количестве 2 - 4% от массыраствора компоненты, и используют водно-желатиновый раствор, .дополнительно содержащий ацетоуксусный эфир в количестве О, 3 - 2,0% от массы водно-жепатиновото раствора. ЗЖМ.651 СУ.488 МС 213 Н.574 М 651 С.21 Э ЗЖМ 651 С.213 . У.488 МС.213 НМ.651 СЭ 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200 200 Формула изобретенияСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИСПЕРСИЙ ГИДРОФОБНЫХ ЦВЕТНЫХ КОМПОН Е НТ ДЛЯ ОБРАЩАЕМЫХ ЦВЕТНЫХ ФОТОМАТЕРИАЛОВ путем растворения гидрофобной компоненты в высококипящем растворителе или в смеси высоко- кипящих растворителей и диспергированияполученного раствора в водно-желатиновом растворе, содержащем аэросил с удельной поверхностью 300 м в количестве 0,4 - 0,5% от массы дисперсии и смачиватель - диэтиповый эфир Й- у -децилоксипропил-Й- фкарбокси- Р 3,3 Э,1 3,3 3,2 Э.б Э,б 3,4 3.4 Э.Э 3.4 3.3 3.2 3,1 3.0 3.2 3,4 3.2 3,1 РЭО 90 100 280 240 260 220 240 230 90 86 110 220 240 230 200 г 10 240 2,1 2,0 г,г 2,10 г.эо г.го 2,15 2,2 Э 2.30 2.2 2,0 2,0 2,1 2,4 2,2 2,8 2,2 2,1 0,09 0,10 0.10 0,10 0,11 0,11 0,10 0,1 1 0,10 0.09 0,09 0.10 0.09 0.100.12 0,1 1 0,12 0,10 2,9 1 2.82 Э.04 2,96 3.01 2.84 2.80 2,94 2,74 2,2 2,81 2.90 2.10 2,84 2.80 20 2,91 2,84