Способ получения автобензина

б С 10 О 49 08 ог) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ НА(57)бензизина етение касается частности получе повышение выхо бензина, Дляку смеси бензино крекинга или прямоугольной фкаталитического р производства ния автобенда и качестэтого ведут Цель ва целевого гидрооб работ термического бензиновой рафинатов вых фракции коксования ракции илирминга О Комитет Российской Федерац по патентам и товарным знака к авторскому свидетельст(56) Авторское свидетельство СССР М1309562, кл. С 10 б 59/00, 1984. Авторскоесвидетельство СССР М 1360187, кл. С 10 645/64, 1986,(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АВТОБЕНЗИ(19) БС (1 ц 1704457 (1 з) А 1 бензиновой фракции с т,кип, 50-200 С (отгона процесса гидроочистки дизельных фракций) или пентан-гексановой фракции массовое соотношение (2-20):(1-19):1 или смеси бензиновых фракций термического крекинга или коксования и бензиновой фракции с т,кип. 50-200 С (отгона процесса гидроочистки дизельных фракций) или пентан-гексановой фракции. Процесс осуществляют при повьппенных температурах и давлении в присутствии катализатора, содержащего, мас.%: смесь цеолита типа Ч и высококремнеземного цеолита в никельзамещенной форме массовое соотношение 1:(3-8) 33-45, оксид никеля 1,7-4,5, оксид молибдена 10-12, оксифторид алюминия до 100. Эти условия повышают выход целевого автобензина с 90,5 до 92,3% и его качество с 79 до 83,6 при меньшем содержании серы (0,0056 против 0,09 мас.%). 1 табл, 1704457Изобретение относится к способу получения автомобильного бензина и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности.Цель изобретения - повышение качества и выхода целевого продукта, рациональное использование сырьевых ресурсов,Способ осуществляют следующим обраэом,Бензиновую фракцию термического крекинга или коксования смешивают с прямогонной бензиновой фракцией илирафинатами каталитического риформингаи/или бензиновой фракцией с т.кип. 50200 С отгона процесса гидроочистки дизельных фракций или пентан-гексановойфракцией. Полученную смесь нагревают до280-420 С при давлении 1-6 МПа, объемнойскорости подачи сырья 2-10 ч, кратности-1водородсодержащего газа к сырью 1000-2000нм /м и подают на катализатор состава,3мас. :Бицеолитный компонент, состоящий из смеси цеолита типа Ч и высококремнеэемногоцеолита, взятых в массовомсоотношении 1:(3-8) 33,4-45,0Оксид никеля 1,7-4,5Оксид молибдена 10,0-12,0Оксифторид алюминия ОстальноеИзобретение иллюстрируется следующими примерами.Пример 1. Смесь бензина термическогокрекинга (БТК), прямогонного бензина (ПБ)и бензиновой фракции 50-200 С отгонапроцесса гидроочистки дизельных фракций(БО) в массовом соотношении 2:1:1, имеющую октановое число 55,3 пункта помоторному методу, йодное число 21,1 г йодана 100 г, содержание серы 0,65 мас.нагревают до 385 С и при давлении 3,0 МПа,объемной скорости подачи сырья (%) 2,0 чкратности водородсодержащего газа к сырью(смесь цеолита типа Ч) и высококремнеземного цеолита в никельзамещенной форме вмассовом соотношении 1:8) 33,00; оксидникеля 1,7; оксид молибдена 10; оксифторидалюминия остальное. В результате протекания изомеризации и селективного крекинган-алкановых углеводородов получают продукт (катализат). имеющий октановое число81,7 пункта по моторному методу, йодноечисло 0,9 г йода на 100 г, содержание серы0,006 мас Выход стабильного катализата90,8 мас.l,Пример 2 (известный способ). Смесь БТК и ПБ в массовом соотношении 2:1, имеющую октановое число 55 пунктов по моторному методу, йодное число 20 г йода на 100 г и содержание серы 0,242 мас.в условиях примера 1 подают на катализатор состава, мас,: оксид никеля 5,5; оксид молибдена 10; цеолит НЧ 10; высококремнеэемный цеолит с силикатным модулем 30-40; широкопористый оксид алюминия остальное.В результате получают катализат, имеющий октановое число 79 пунктов по моторному методу, йодное число 1,27 г йода на 100 г и содержание серы С, 009 мас.4. Выход катализата 88,3 мас. ,.Пример 3. Смесь БТК, ПБ и БО в массовом соотношении 20:19:1, имеющую октановое число 55 пунктов по моторному методу, йодное число 20,1 г йода на 100 г и содержание серы 0,245 мас в условиях примера 1 подают на катализатор состава по примеру 1. В результате получают катализат, имеющий октановое число 81,8 пунктов по моторному методу, йодное число 0,8 г йода на 100 г, содержание серы 0,0056 мас., Выход стабильного катализата 91,0 мас. .Пример 4. Смесь БТК и пентангексановой фракции (ПГФ) в массовом соотношении 1;1, имеющую октановое число 60,8 пунктов по моторному методу, йодное число 20 г на 100 г и содержание серы 0,0055 мас., в условиях примера 1 подают на катализатор, имеющий состав по примеру 1. В результате получают катализат, имеющий октановое число 83,6 пунктов по моторному методу, йодное число 0,8 г на 100 г, содержание серы 0,0055 мас.. Выход стабильного катализата 90,5 мас. .Пример 5. Смесь бензина замедленного коксования (БЗК) и БО в массовом соотношении 2,33:1, имеющую октановое число 59,2 пункта по моторному методу, йодное число 107 г йода на 100 г и содержание серы 0,356 мас. , нагревают до 350 С и при давлении 4,0 МПа, объемной скорости 2,5 ч и кратности водорода 1500-1нм /м подают на катализатор состава,змас.: бицеолитный компонент (смесь цеолита типа Ч и высококремнеземного цеолита в никельзамещенный форме в массовом соотношении 1;7) 38,5, оксид никеля 3,85, оксид молибдена 11, оксифторид алюминия остальное. В результате получают катализат, имеющий октановое число 76,1 пункта по моторному методу, йодное число 1,64 г на 100 г, содержание серы 0,0044 мас.,. Выход стабильного катализата 91,4 мас. 1704457Пример 6 (известный способ). Смесь БЗК и рафината каталитического риформинга в массовом соотношении 2,33:1, имеющую октановое число 56,8 пункта по моторному методу, йодное число 105,7 г йода на 100 г, содержание серы 0,35 мас. , в условиях примера 5 подают на катализатор по известному способу. В результате получают катализат, имеющий октановое число 72,3 пункта по моторному метолу, йодное число 2,37 г йода на 100 г, содержание серы 0,01 мас. Выход стабильного катализата 90,5 мас. .Пример 7. Смесь БЗК с БО в массовом соотношении 1:1, имеющую октановое число 55 пунктов по моторному методу, йодное число 77,7 г йода на 100 г, содержание серы 0,26 мас., в условиях примера 1 подают на катализатор, имеющий состав по примеру 5. В результате получают катализат, имеющий октановое число 8,37 пунктов по моторному методу, йодное число 0,2 г йода на 100 г и содержание серы 0,0021 мас, Выход стабильного катализата 92,3 мас4.Пример 8. Смесь БЗК и БО в массовом соотношении 2,33:1, имеющую октановое число 57 пунктов по моторному методу, йодное число 107,02 г йода на 100 г, содержание серы 0,356 мас., в условиях примера 5 подают на катализатор состава, мас.,: бицеолитный компонент (смесь цеолита типа Ч и высококремнеземного цеолита в никельзамещенной форме в массовом соотношении 1:3) 45,0, оксид никеля 4,5, оксид молибдена 12, оксифторид алюминия 38,5. В результате конверсии сырья получают катализат, имеющий октановое число 78,3 пункта по моторному методу, йодное число 1,63 г йода на 100 г, содержание серы 0,0044 мас,. Выход стабильного катализата 90,6 мас, .Пример 9. Смесь БЗК и БО по примеру 8 нагревают до 350 С и при давлении 1,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 2,0 ч и кратности водорода к сырью 2000 нм /м подают на катализатор, имеющий3 3состав по примеру 8. В результате получают катализат, имеющий октановое число 75 пунктов по моторному методу, йодное число 0,68 г йода на 100 г и содержание серы 0,0041 мас Выход стабильного катализата91,3 мас,".Пример 10. Смесь БЗК и БО по примеру 8 нагревают до 420 С и при давлении 6,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 10,0 ч, кратности водорода к сырью 1500 нм /м3 3 подают на катализат, имеющий состав по примеру 8. В результате получают катализатор, имеющий октановое число 74,7 пункта по моторному методу, йодное число 0,69 г йода на 100 г и содержание серы 0,0043 мас Выход стабильного катализата 91,4 мас, ,.Пример 11. Смесь БЗК и БО по примеру 8 нагревают до 400 С и при давлении 5,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 5,0 ч, кратности водорода к сырью 1500 нм /м -1 3 3 подают на катализатор, имеющий состав по примеру 8. В результате получают катализат, имеющий октановое число 75,6 пункта по моторному методу, йодное число 067 г йода на 100 г, содержание серы 0,0040 мас.,4. Выход стабильного катализата 92,2 мас.,4,Пример 12. Смесь БТК, ПГФ и ПБ в массовом соотношении 2:1:1, имеющую октановое число 57,2 пункта по моторному методу, йодное число 4,47 г йода на 100 г и содержание серы 0,163 мас." нагревают до 280 С и при давлении 2,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 2,0 ч, кратности водорода к сырью 2000 нм /м подают наз зкатализатор, имеющий состав по примеру 8.В результате получают катализат, имеющий октановое число 72,4 пункта по моторному методу, йодное число 0,71 г йода на 100 г, содержание серы 0,0048 мас.". Выход катализата при этом 92,2 мас.,4.Пример 13. Смесь БТК, ПБ и ПГФ в массовом отношении 4,97:8,95:1, имеющую октановое число 53,5 пункта по моторному методу, йодное число 13,4 г йода на 100 г, содержание серы 0,163 мас. в условиях примера 12 подают на катализатор, имеющий состав по примеру 8. В результате получают катализат, имеющий октановое число 71,2 пункта по моторному методу, йодное число 0,72 йода на 100 г и содержание серы 0,0051 мас,. Выход катализата 92,0 масПример 14, Смесь БТК и БО по примеру 9 в условиях примера 10 подают на катализатор состава, мас. : бицеолитный компонент (смесь цеолита типа Ч и высококремнеземного цеолита в никельзамещенной форме в массовом соотношении 1:2) 48, оксид никеля 4,5, оксид молибдена 12, оксифторид алюминия остальное. В результате гидроконверсии получают катализат, имеющий октановое число 77,2 пункта по моторному методу, йодное число 0,68 г йода на 100 г, содержание серы 0,0042 мас.,4. Выход катализата 87,9 мас4.Пример 15. Смесь БТК и ПО примеры 9 в условиях примера 10 подают на катализатор состава, мас. : бицеолитный компонент (смесь цеолита типа Ч и высококремнеземного цеолита в никельзамещенной форме в массовом соотношении 1:10)1704457 8Условия проведения процессов по примерам и полученные при этом результаты приведены в таблице.Содержание бицеолитного компонентавыше 45,0 мас.и содержание оксифторида алюминия ниже оптимальной концентрации в катализаторе приводит к более высокому октановому числу катализата (пример 14), но одновременно существенно снижает его выход (в сравнении с примером 10).Содержание бицеолитного компонентаниже 33,0 мас.0 и, соответственно, содержание оксифторида алюминия выше оптимальной концентрации (пример 15) приводит к низкому октановому числу катализ ата, хотя и более высокому по сравнению с примером 10 выходу катализата.Содержание оксида никеля ниже 1,7мас. 0 и содержание оксида молибдена выше 13,0 мас.(пример 16) приводит к снижению гидрирующей активности катализатора при сохранении гидрообессеривающей активности по сравнению с примером 10.Содержание оксида никеля выше 4,5мас.70 и содержание оксида молибдена ниже 10,0 мас. ,4 (пример 17) приводит к увеличению гидрирующей активности и снижению обессеривающей активности катализатора по сравнению с примером 10.Меньшее содержание в исходном сырьебензиновых фракций термических процессов экономически нецелесообразно. Большее содержание таких фракций приводит к превышению доли олефинсодержащего сырья, необходимого для стабильной работы катализатора, и к потере активности последнего.Таким образом, способ согласно изобретению позволяет повысить качество целевого продукта, а именно повысить октановое число по моторному методу с 79 по известному способу до 83,6 пунктов, снизить содержание серы с 0,09 до 0,0056 мас. повысить его выход с 90,5 до 92,3 мас. /,ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 31, оксид никеля 4,5, оксид молибдена 12, оксифторид алюминия остальное. В результате получают катализат, имеющий октановое число 74,1 пункта по моторному методу, йодное число 0,69 г на 100 г, содержание серы 0,0043 мас. 70. Выход стабильного катализата 92,8 мас.70.Пример 16. Смесь БТК и БО пр примеру 9 в условиях примера 10 подают на катализатор состава, мас. : бицеолитный компонент (смесь цеолита типа Ч и высококремнеземного цеолита в никельзамещенной форме в массовом соотношении 1:8) 45, оксид никеля 1,5, оксид молибдена 15,0, оксифторид алюминия остальное, В результате получают катализат, имеющий октановое число 74,9 пункта по моторному методу, йодное число 0,81 г йода на 100 г, содержание серы 0,0043 мас. 70. Выход катализата 91,6 мас. .Пример 17. Смесь БТК и БО по примеру 9 в условиях примера 10 подают на катализат состава, мас. 00: бицеолитный компонент (содержание цеолитов по примеру 16) 45, оксид никеля 7,5, оксид молибдена 9, оксифторид алюминия остальное. В результате гидроконверсии получают катализат, имеющий октановое число 74 пункта по моторному методу, йодное число 0,54 г йода на 100 г, содержание серы 0,0064 мас,0. Выход катализата 91,5 мас.70.Пример 18. Смесь БТК, ПБ, БО, взятых в массовом соотношении 3,53:19:1, имеющую октановое число 52,4 пункта по моторному методу, йодное число 7,2 г йода на 100 г, содержание серы 0,129 мас.70, в условиях примера 1 подают на катализат состава при примеру 1, В результате получают катачизат, имеющий октановое число 81,6 пункта по моторному методу, йодное число 0,80 г йода на 100 г, содержание серы 0,0056 мас.70. Выход стабильного катализата 90,3 мас. . Способ получения автобензина путем гидрообработки смеси бензиновых фракций при повышенных температуре и давлении в присутствии катализатора, содержащего оксид никеля, оксид молибдена, цеолит типа У, высококремнеземный цеолит, отличающийся тем, что, с целью повышения качества целевого бензина и его выхода, рационального использования сырьевых ресурсов, в качестве смеси бензинов используют или смесь бензиновых фракций термического крекинга или коксования, прямогонной бензиновой фракции или рафинатов катачитического риформинга и бензиновой фракции с температурой кипения 50200 С отгона процесса гидроочистки дизельных фракций или пентан-гексановой фракции при их массовом соотношении (2 - 20): (1 - 19): 1 или смесь бензиновых фракций термического крекинга или коксования и бензиновой фракции с температурой кипения 50 - 200 С отгона процесса гидроочистки дизельных фракций или пентан-гексановой фракции и используют катализатор, содержащий в качеств с высококремнеземного цеолита высококремне1704457 земный цеолит в никельзамещеннои рорме и дополнительно содержащий оксифторид алюминия при следующем соотношенииокомпонентов, мас ,:Смесь цеолита типа У и высококремнеземного цеолита вникельзамещенной форме, взя 33 - 45 1,7 - 4,510 - 12 Остальное Пример Состав катализатора, мас.4 бицеолитный комоксиФторид алюминия оксидникеля оксидмолиб"дена понент 10 1 О 55,3 БТК (2);ПБ (1):БО (1)Оксид БТК (2);ПБ (1)алюминия34,555,3 БТК (2)АРПБ (19).БО (155,3 БТК (1):ПГФ (1)46,65 БЗК 2 :Б 1 О 10 11 11 46,65 12 8,50 12 38,5 12 8,5 12 38,5 12 38,5 12 38,5 12 35,5 4,5 12 52,5 БТК (2,33): БО (1) 38,5 БТК (2,33):БО ( 1)(ср.)18 33,0 1,7Цеолит 7 5,510, ЦВК4033,0 1,733,0 1,738,5 3,85Прототип38,5 3,8545 4,545 4,545 . 4,545 4,545 4,545 4,548 4,5 тых в массовом соотношении1;(3 - 8)Оксид никеляОксид молибденаОксифторид алюминия ырье (массовое соотношение)12 1704457 Продолжение таблицы 1 Вы ходстабильного катализата, мас,Пример . Условия процесса Качество полученного ка- тализата ч Н 2 ф нм/мтемпедавле"ние, ЦПа иодноечисло,г иодана 100 г октановое число помоторному мето"ду содержание серы мас.Ф ратура,385 2,0 1000 81,7 0,9 0,006 90,8 385 2,0 1000 79 1,27 0,009 8893 3,0 3,0 10, О 1500 74, 1 0,69 0,0043 92 8 420 10,0 1500 74,9 0,81 0,0043 91,6 420 10,0 1500 74,0 0,54 9,0064 91,5 385 2,0 1000 81,6 0)80 0,0056 90,3 6,0 6,0 Заказ р 2 Подписное ВНИИПИ, Рег. ЛР040720 113834, ГСП, Москва, Раушская наб.,4/5