Олигомер целлюлозы в качестве связующего для лакокрасочных материалов и способ его получения

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК ОБРЕТЕНИЯ ПИ ОМУ СВИ К к получесочных мара целлюло нос я лакок е олиго ните хлоргексилфирата трехцеллюлозыия лаковой- илиствииигомервысыха ия,ие эластич СТВМАТЕ повыше одостойк тойкости сти (до 2 с.п.ф-л кци Изобретение относится к области получения пленкообразующего, а именно, уретанового связующего на основе целлюлозы для лакокрасочных материа.-. лов, предназначенных для защитно-декоративных покрытий металла, древесины . и других подложек.Целью изобретения является получение олигомера целлюлозы, имеющего структуру, обеспечивающую повьппение растворимости и улучшение показателей покрытий на его основе,Получаемый олигомер целлюлоэы - твердое вещество, разлагающееся при нагревании, растворимое в четыреххлористом углероде, перхлорзтилене или их смесях, имеет мол,м.1627-4261 и характеризуется наличием в структуре октациклоуретановых звеньев и уретановых групп в 1,4-глюкозидном положении. подтвержЯМР-спектовленных зота овой о соедине- Р "С-спект СУДАРСТНЕНКЫЙ КОМИТЕТО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМИ ГКНТ СССР(54) ОЛИГОМЕР ЦЕЛЛЮЛОЗЬ В КАСВЯЗУОЩЕГО ДЛЯ ЛАКОКРАСОЧНЯХЛОВ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ Состав и структура новния подтверждаются ИК- и роскопией. 80, 1643562 А 1 1) 5 С 08 С 18/00, С 09 П 101/00(57) Изобретениению связующего длтериалов на основзы, по реакции эроцеллюлозы с феизоцианатом в приАтористого бора,обеспечивает времпленки (до 0,3 чности, адгезии,24 сут,) и свето4 табл,Образование в результатзамещенной уретановой связдается отсутствием в ИК- ирах полос поглощения, обуслналичием водорода при атомкак это характерно для уресвязи,Спектры ЯМР растворов тщательноочищенных от примесей исходных реагентов продуктов реакции снимают на 4 ф спектрометре ВгцЕег в дейтерохлоро- СД Форме на рабочей частоте для угле- ,Я родного резонанса 62,9 мГц в режиме фурье-преобразования с широкополосной развязкой от протонов фС-РЙуВстраивание моноизоцианата в цепь макромолекулы по 1,4-глюкозидной связи в глюкопирановое кольцо доказывается наличием в спектре продукта реакции триэтилцеллюлоэы с фенилизоцианатом сигналов: от йенильного фрагмента - 0 119, 123, 129139 м.д. в цепи и й 118,5; 123,5; 129; 137,5 м.д.в кольце; от карбонильного углерода-С-СНяЗфОС 1(СН),1:1:1-8,с мол.щего дл2.люлозы К-С пособ получобщей форм изоцианатной группы -157 м.д вцепи153 м,д. в кольце, а также появлением дополнительного уширенного ссигнала от б -углеродного атома глюкопиранового кольца, связанного с фе 5нилизоцианатным фрагментом, при101 м.д. Соотношение моноизоцианата "в цепи и в кольце составляет 1;1, аотношение- числа . глюкопирановых цик-;10лов, приходящихся на одну фенил- .илихлоргексильную уретановую группу (т.естепень уретанизации) легко рассчитывается по интегральной кривой спект"ров ЯМР С и соотношение ш:и:р сос 13тавляет 1;1;.1-8,Способ получение олигомера целлюлозы осуществляют следующим образом.В реакционную колбу с мешалкой, холодильником, хлоркальциевой трубкой,капельной воронкой при вводе инертно-,го газа заливают перхлорэтилен илисмесь перхлорэтилена с четыреххлористым углеродом, загружают предварительно осушенную азеотропной отгонкой сбензолом этил-, ацетил- или нитроцеллюлозу, эфират трехфтористого бора,смесь нагревают до 80 С при перемешивании 2,0-2,5 ч, затем медленно в течение 20-40 мин прикапывают фенил- илихлоргексилизоцианат, выдерживают 0,52 ч до завершения реакции (исчезновения свободного моноизоцианата), охлаждают, фильтруют, промывают петролейнымэфиром, отгоняют растворитель, Полученный уретансодержащий продукт анализируют,Данные по синтезу связующих приведены в табл. 1 и 2, а состав и свойства лакокрасочных материалов - втабл.3 и 4. Формула изобретения 1. Олигомер целлюлозы общей формулы 1 в качестве связуюочных материаловения олигомера цел,1643562 н-;.-с Ф перхлорэтилене или его смеси реххлористым углеродомобрабат эфиратом трехфтористого бора 90 С в течение 1,5-2,0 ч, а 3 в течение 25-30 мин прибавляю вор фенил- или хлоргексилизоц и вЫдерживают до исчезновения анатных групп. 6 1-8,1 31 3127-426 тем,еллюло ш:и:р = с мол.м.16 щийс я или нитроц лич т зоци тил- ацетилвиде раствора в а б л и ц а 1 ры по предлагаемому способу(проведение процесса в 4 тадиюриме 34 7,5 2 5 еллюлоза цетат целлюозы 43 25,оцеллюлоза,47 фенилизоциана 15,0 циоргексил 0 9 анат фират трехфтоистого бора 3 5 0 О,Дибутилолоуринат Дщетилиид 41,184 7,3 4 2 21,4 лен ПерхлорэЧетыреххл углерод,5 1 О,5 9 2 0 Таблица Пример Показател 5 (изве - 6 (процесс стный в одну ста способ) дию) 4 Бесцветныйпрозрачныйраствор ный Внешний растворсоломенета аблюдатся ханичес стота кие примеси отсутствуют садок Содержание нелетучих, Х 85 14,9986 52 57,1 2,7 Рабочая вя кость поВЗпри 20 С,95 5 ЭО Совместимост алкиломНе совмещается олная Количество свободных ОН-групп пирановом коль 0 О СО 0 езаеталь 0 0 0 Степень уретаннзацнй (соотношение п:ш:р), Длительность 11стадии, чВыход олигомера,це Содержание группу Х Количествомещенных уновых группирановом Примеры по предлагаемому способ Бесцвет- Прозрачный растворный Механические примеси отсутствуют Продолжение табл.14261 65 0,01 Силиконовое маслоПерхлорэтилен 12,00 Четыреххлористыйуглерод 11,О 14,0 11,99 15,0 Т а б л,и ц а 4 Показател Форма поставкилака Двухкомпонентиая композинокомпонентная компо ция Жизнеспособность,мес6 8 Прозрачная однородная блес- Для темных тящая пленка, текстура про- пород древе явлена хорошо сины Внешнийрытия Толщина пленкипокрытия,4 8 О,3 Твердость по ма нику М-З, усл.е8 75 0,75 ЭластичноНГ, мм о Адгезия, балл ЭтилацетатКсилолЦиклогексанон Время высыхани"ут 24 4 астекаемость,алл 5 Мороз о 0 3 3 ез изменения ожелтение Грязеуд баллСоставитель В,Ивановедактор В,Петраш Техред Л,Олийны . Корректор И,;1 рдейи ГКНТ СС Производственно-издательский комбинат "Патент", г,ужгород,агарина,10(Светоспод ПР Заказ 1218 ВНИИПИ Госуд тойкост, ч йкость2 6 чржаниет Тираж 316 Подписноевенного комитета по изобретениям и открытиям113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5