Катализатор для аминирования этиленгликоля и этаноламинов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 7 16 ОП ОБРЕТ ТУ Н 56,ИРОВАНИЯНОВкаталититения - поГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРпО делАм изОБРетений и ОтнРытии(71) Берол Кеми АБ (БЕ)(54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ЮИЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ И ЭТАНОЛАК(51)4 В 01,Т 23/89, С 0 вышение селективности катализатора(КТ) по первичным и нециклическимаминам. Состав КТ, мас.т.: никельи/или кобальт 4-40; рутений 0,1-5;носитель (НС) 55-95,9В качестве НСиспользуют А 1 ОЗ и/или Я.О. КТ имеет структуру, полученную пропиткойносителя, содержащего никель и/иликобальт в виде металла или окисла,раствором галоидсодержащего соединения рутения с последующей сушкойи восстановлением в токе водородапри нагревании до металлическогорутения, Целесообразно, чтобы носитель содержал 95-1007. А 10. НовыйКТ обеспечивает селективность попервичным и вторичным аминам до91,37. и 8,6 Ж. 1 з,п, ф-лы. 5 табл.Изобретение относится к катализаторам для дегидрогенизации - гидрогенизации, в частности для аминирования этиленгликоля и этаноламинон.Цель изобретения - повышение се 5лективности катализатора по первичным и нециклическим аминам за счетдополнительного содержания рутенияпри определенном соотношении компонентов и определенной структуры,П р и м е р 1, К 90 г носителякатализатора - активированной окисиалюминия, взятого в виде таблетокдлиной и диаметром примерно 3 мми площадью поверхности примерно100 м /г, добавляют концентрированный водный раствор нитратов металлов, природа которых и количествауказаны в табл, 1, Избыток жидкости 20овыпаривают в вакууме при 75 С, таблетки сушат, и нитраты разлагают досоответствующих окислов выдержкой вотоке сухого воздуха при 500 С, Послеохлаждения таблетки пропитывают 252 Х-ным водным раствором рутениевогоосоединения и сушат при 100 С навоздухе,Таблетки затем нагревают в токеводорода, сначала в течение 1 ч при 30150-200 С с целью превратить рутениевое соединение в металлический рутеоний, а затем в течение 4 ч при 400 Сдля восстановления окислов металловдо металлического состояния в мелкодисперсной форме,Во всех катализаторах табл, 1содержание активированного оксидаалюминия составляет 99,0 мас,Е отмассы носителя эа исключением катали заторов АЗ и ВЗ, где оно составляет99,8%.П р и м е р 2, В автоклав объемом 300 мл, снабженный мешалкой иавтоматикой поддержания температурыт 45продувают азотом. В автоклав загружают 8 г одного из катализаторов,приготовленных в соответствии с примером 1, 25 г моноэтаноламина, 3,5 гводы и 65 г жидкого аммиака. Автоклав закрывают и подают водород поддавлением 5,5 МПа, Содержимое авто"клава нагревают до 200 С и поддерживают заданную температуру при непрерывном перемешивании вплоть дозавершения опыта,По ходу реакции из автоклава отбирают пробы и анализируют их методомгазожидкостной хроматографии. Рас 21считывают конверсию аминируемогосоединения и определяют количествапродуктов, получаемых в реакции, Результаты представлены в табл, 2,Конверсию определяют, как отношение количества аминируемого исходногосоединения, потребленного в реакции,к исходному количеству.П р и м е р 3, Осуществляют реакцию смеси 6,25 г диаэтаноламина и18,75 г моноэтаноламина с аммиакомв соответствии с примером 2, В реакции используют катализатор А 1,описанный в примере 1, Для сравненияиспользуют катализатор В 1,П р и м е р 4, Осуществляют реакцию смеси 6,25 г аминоэтилэтаноламина и 18,75 г моноэтаноламина с аммиаком в соответствии с примером 3.П р и м е р 5. Аналогично примеру 3 осуществляют реакцию смеси12,5 г моноэтиленгликоля и 12,5 гмоноэтаноламина с аммиаком, Полученные по примерам 2-3 данные приведеныв табл. 3.Из данных табл, 2 и 3 следует,что предлагаемые катализаторы обладают преимуществом в отношении образования первичных аминогрупп,П р и м е р ы 6-20. Получают четыре катализатора по методике примера 1, но с использованием различныхколичеств соединений металла и наразличных носителях. Катализаторыимеют состав, указанный в табл, 4,Катализаторы затем испытывают таким же образом, как в примере 2,при этом получают результаты, представленные в табл, 5,Таким образом, предлагаемый катализатор обладает повышенной селективностью по первичным и нециклическим аминам.Формула изобретения1, Катализатор для аминирования этиленгликоля и этаноламинов, включающий никель и/или кобальт и носитель, содержащий оксид алюминия и/или диоксид кремния, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения селективности катализатора по первичным и нециклическим аминам, он дополнительно содержит рутений при следующем содержании компонентов, мас,7:1440331 Никель и/иликобальт4,0-40,0Рутений О, 1-5,0Носитель 55,0-95,9и имеет структуру, полученную путемпропитки носителя, содержащего никельи/или кобальт в виде металлов илиокислов, раствором галоидсодержащего Таблица 1 Нитрат металла КатаСоединение рутения Количествоносителя лиза Соединение тор Металл Количество Количество окиси алюминия, мас,7 металла,мас.7. рутения,мас,7,99,55 А 1 Никель 0,50 9,5510,00 Рутений 90,00 В 1 89,55 Хлоргидрат рутения 0,50 2,19 Медь Хром 0,30 В 2 Никель 7,50 2,20 Медь Хром 0,30 89,55 90,00 88,03 Хлоргидрат рутения 0,50 0,24 То же 87,81 0,49 87, 39 0,97 Кобальт А 2 7;46 1 АЗ Кобальт 9,95 ВЗ -"- 10,00 А 4 Никель 3,91Кобальт 3,91 Железо 3,91 АЗ Никель 3,90Кобальт 3,90 Железо 3,90 Аб Никель 3,88Кобальт 3,88 Железо 3,88 В 4 Никель 3,92 соединения рутения с последующей сушкой и восстановлением в токе водорода при повышенной температуре до металлического рутения.2, Катализатор по п, 1, о т л ич а ю щ и й с я тем, что носитель содержит 95-100 мас.Х активированного оксида алюминия.бПродолже 1 ие табл, 1Количество носителя - Количество окиси алюмирутения, ния, мас,7. мас.Е 1440331 Ката" лиза Металл Количество Соединение гор металла,мас.Х 0,49 87,81 3,90 Кобальт 3,90 Железо Вб Никель 3,88 0,97 97,39 3,88 Кобальт 3,88 Железо А 7 Никель9,9510,00 0,50 В 7 А 8 Рутенийкалийхлорид 0,50 Рутенийнитроэилхлорид 0,50 9,95 А 9 9,95 А 10 -1 ф 9,95 0,50 А 11 Рутенийаммонийхлорид 0,30 9,95 В 11 0,50 995 То же Таблица 2 огоппы поп Получи пи укти нас опт 4 82 о,о, го,э 4,4 4,г А 16 в 16 4,4 4,4 го,о,5,5,э 2,5 о,Нитрат металла 1 Железо 3,92В 5 Никель 3,90 Соединение рутения Нитрат рутения Нитрат рутения Бромид рутения Рутанийкалийнитроэилхлорид 89,55 90,00 89,55 88,95 89,55 89,55 89,55,6 О 26 25 2)6 28 27 8,81 делен,эа трудности аналиэа этот лойп Таблиц Количество ри- Катали- Металл каер затор тализатора Рутеип носител т ас,% мас,% 12 10 85 и Окись алюмини активированно мас,о ),5 15 о 60 69 60 70 6069 Окись алюминия (95 мас,% активированного оксида алюмини Активированныи оксид алюм110 Л 16 11 А 17 Кобальт 2 То же А 18 88,0 0,5 14 А 2088,0 10 То же 15 А 21 85,0 1 О 16 А 22 20 19 А 25 20 То же Кобальт 20 0,5 59,5 60,5 39 0,5 20 А 26 Таблица 5 НЕ 6 А 1 4 5 А 1 З7 39,9 1 5 6 6 5 70 12 З,67 11 1 Э 14,85 89,о,А 18 А 9 вв,в О 5 85,8 0 21 06 0 21 О 2